Стирол реакции

Реакция арилирования по Меервейну. — Реакция, предложенная Меервейном (1939), отличается от описанной выше конденсации арилов тем, что здесь арилированию подвергается ненасыщенное алифатическое соединение, например акриловая кислота (реакция 1), нитрил коричной кислоты (реакция 2). В конденсации могут участвовать и ароматические соединения, содержащие непредельные связи в боковой цепи, например стирол (реакция 3) [c.265]

ОПЫТЫ СО СТИРОЛОМ (РЕАКЦИИ НА ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ) [c.308]

Открытие стирола. Реакцию на стирол дают полимеры и сополимеры стирола. [c.60]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Бром присоединяется по месту двойной связи стирола. Реакция идет по схеме [c.196]

Получение стирола непосредственным дегидрированием этилбензола. Этот процесс вследствие большой простоты наиболее эффективен и в настоящее время является основным методом производства синтетического стирола. Реакция дегидрирования [c.199]

Как известно, обычная полиэфирная смола состоит из макромолекул, содержащих большое число сложноэфирных связей. При сополимеризации полиэфира со стиролом реакция не идет до конца, и в полимере остается некоторое количество двойных связей. Любое изменение структуры макромолекулы, направленное на уменьшение числа двойных связей в отвержденном полимере (повышение подвижности реакционноспособной группы, уменьшение числа сложно- [c.209]

В случае окислительной полимеризации стирола реакции зарождения изучали также методом ингибиторов [72]. Если все генерируемые радикалы взаимодействуют с введенным в мономер ингибитором и процесс протекает [c.15]

Поскольку при полимеризации стирола реакция обрыва цепи проходит только путем рекомбинации, то, рассчитывая по этому уравнению, можно непосредственно получить величину kif, как показывают рассмотренные выше примеры. С другой стороны, если определить величину kif с помощью метода ингибирования, то этим путем можно определить вероятность диспропорционирования, причем со значительно более высокой точностью, чем при использовании изотопного метода. [c.125]

При полимеризации стирола (реакция с бензильным радикалом) величина А 12 для а-атома равна 0,605, для р-атома 0,74. Из графика рис. 68 следуют значения констант при 60° для а-атома 5, для Р-атома 180. Таким образом, р-атом приблизительно в 40 раз реакционнее а-атома. Это различие объясняет регулярный характер построения цепей полистирола. [c.275]

Спирты при каталитическом действии концентрированной серной кислоты присоединяются по месту двойной связи в соответствии с правилом Марковникова. Эту реакцию можно рассматривать как катионоидное алкилирование гидроксильной группы алкилсерной кислотой, которая получается из олефина и серной кислоты в качестве промежуточного продукта. Однако механизм этой реакции можно представить и иначе, как это следует из приведенных ниже уравнений. При таком способе этот процесс является причиной образования диэтилового эфира в качестве побочного продукта кислой гидратации этилена (см. стр. 89). Со стиролом реакцию необходимо [c.102]

Алифатические диены, не имеющие заместителей, поляризующих двойную связь, реагируют с оловоорганическими дигидридами только в присутствии катализатора [41, 43, 44]. С замещенными диенами, например 1,4-ди-винилбензолом или металлоорганическими производными стирола, реакция проходит без катализатора [45,48]. [c.514]

Для этого процесса также используют сульфидированный налладпй, причем водород вводят не в избыточном, а в стехно-метрпческом количестве. В противном случае ацетилен и некоторое количество этилена могут быть прогидрированы в этан. В близких к описанным условиях можно селективно прогидри-ровать бутадиен в бутен и фенилацетилен в стирол. Реакции проводят в следующих условиях [c.126]

Процесс собственно дегидратации МФК в стирол [реакция (2)] сопровождается параллельным образованием дифенил-диэтилового эфира [реакция (1)] и его последовательным превращением в стирол [реакция (4)]. АФ и этилбензол образуются в результате реакций дегидрирования МФК с частичным акцептированием водорода стиролом и разложения дифенилди-этилового эфира (ДФДЭ). [c.230]

Сокольский с сотрудниками [165] исследовал активность и электропроводность ацетилацетонатов Ре и Сг в сочетании с А1(СгНд)з в отношении реакции гидрирования циклогексена, гептена-1, фенилацетилена и стирола. Реакцию проводили в толуоле при Рн, 1 бар. Электропроводность сложных катализаторов возрастала в 30—50 раз по сравнению с электропроводностью каждого компонента, следовательно, имело место образование комплексов, проводящих ток. Показано, что катализаторы с наибольшим изменением электропроводности имеют и наибольшую каталитическую актив- 1дКотн ность. На изменение электропроводности влияет О строение гидрируемого вещества циклогексен и ген- -/. тен-1 мало меняют проводимость а фенилацетилен и стирол заметно повышают X, по-видимому, из-за сильного взаимодействия с катализатором. J [c.75]

Попытаемся теперь развить представления Форни и Карра [266] и сопоставить данные по свободнорадикальному механизму дезалкилирования с хорошо известными результатами, полученными при исследовании некаталитического термического крекинга [267]. Учитывая, что отрыв атома водорода от молекулы кумола должен по всей вероятности произойти из бензильного положения, дегидроге-низаилю до а-метилстирола [реакции (42) и (43)] можно объяснить обычным гомолитическим обрывом цепной реакции (см. выше) слабая атака на метильную группу может привести к образованию стирола [реакции (44) и (45)]. С другой стороны, образование этилбензола — продукта деметилирования кумола — трудно объяснить механизмом цепной реакции. Качественно появление всех продуктов можно было бы объяснить, если предположить, что превращение кумола включает стадию инициирования [реакции (38) —(40)] и стадию развития короткой цепи. Пока остается не ясным, может ли процесс инициирования протекать на определенных центрах цеолитов. Инициирование [c.85]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

Реакции с полимерами и сополимерами стирола. Реакция хлорметилирования а-хлоралкиловыми эфирами нашла применение в промышленности полимеров для производства ионообменных смол [336—338], которые широко используются в сорбционной технике при очистке воды, сахарных соков и растворов, получаемых при гидролизе растительных продуктов и др. [c.73]

Большой интерес представляют работы В. А. Цендровской с соавторами [73]. Эти авторы разработали методы определения стирола в воздушной среде и водных вытяжках с помощью БХ и ТСХ. Для переведения стирола в менее летучее и устойчивое соединение использована также реакция взаимодействия с ацетатом ртути в среде этанола, подкисленного уксусной кислотой [74]. При анализе воздушной среды (на наличие стирола) реакция меркурирования происходит непосредственно в поглотительном растворе в процессе поглощения исследуемого воздуха. Способ предварительного меркурирования использован также для раздельного исследования кумарона. индена и дициклопентадиена в тонком слое окиси алюминия в системе растворителей хлороформ—гептан—этанол (8 3 1). Тем же автором использован метод ТСХ для определения этиленгликолей в воздухе. При этом пробы воздуха отбирают в микропоглотители, заполненные этанолом. Хроматографию проводят на пластинках с тонки.м слоем. Подвижная фаза — с.месь хлороформа с метанолом (9 1). [c.280]

В соответствии с механизмом, предложенным Кеннеди, для осуществления прививки цепь первого полимера должна содержать аллильные или третичные атомы хлора. Хлорбутильный каучук, ПВХ и другие хлорсодержащие полимеры обычно имеют 1—2% мономерных звеньев с реакционноспособными атомами хлора. Галогенсодержащий полимер растворяют в инертном, но полярном растворителе, в раствор вводят алюмоорганический катализатор и катионноактивный мономер, например стирол реакцию проводят обычно при температурах около —50 °С. [c.205]

Стирол. Реакция стирола с кислородом, инициированная динитрилрм азоизомасляной кислоты (ДАК) при температуре 35—85 °С и парциальном давлении кислорода Р02 = О 425 кПа, приводит к образованию полимерной перекиси, бензальдегида, формальдегида и окиси стирола, причем альдегиды возникают в экви-мольных количествах, параллельно с перекисью, начиная с самых низких степеней превращения [18, 104]. Механизм окислительной полимеризации стирола (схема 4), предложенный Майо, хорошо объясняет характер зависимости накопления продуктов реакции от парциального давления кислорода Р02 (рис. 3) [19]. Образование полимерной перекиси и низкомолекулярных продуктов происходит в результате присоединения, изомеризации и распада радикалов М, М02 и МО.. -Схема 4 инициирование [c.24]

Со стиролом реакция проводится в 2-пропаноле при 0—25°, причем образуется Сза [В12Н10 (С8Н9)а] . Данные ЯМР-спектров указывают, что присоединение происходит в различные положения двойной связи указанных несимметричных олефинов. Ион В аН а - присоединяется также при 80° к ацетилену и фе-нилацетилену [14]. [c.422]

Данные по сополимеризации 4-метилпентена-1 со стиролом и винилциклогексаном в бензоле и гептане в присутствии системы Ti la-bAl (ызо-С4Нэ)з приводятся в работе [19]. Следует отметить, что при сополимеризации со стиролом реакция в бензоле протекает гораздо эффективнее, чем в гептане. Был получен ряд сополимеров, состав которых исследовали как с помощью хроматографического анализа, позволяющего учитывать процесс изомеризации мономера в процессе полимеризации, так и методом ИК-спектроскопии [25, 26]. [c.276]

Ход определения. В пробирку помещают 2 капли уксусного ангидрида или хлористого ацетила и 2 капли (или 2 мг твердого) испытуемого вещества. Если испытуемое вещество нерастворимо в уксусном ангидриде, то добавляют несколько капель нитромстана или нитробензола. Затем вносят в качестве катализатора 4 капли хлорного олова, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры. В случае стирола реакцию ведут в присутствии фосфорной кислоты [5]. Добавляют несколько кусочков льда и 10 капель насыщенного раствора бикарбоната натрия и экстрагируют полученный кетон диэтиловым эфиром. После отгонки растворителя остаток обрабатывают 1 ил раствора 2,4-динитрофенилгидразина (10 г 2,4-динитрофенилгидразона в смеси из 850 мл метанолу и 170 мл соляной кислоты). Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водным раствором соляной кислоты и растворяют в этиловом спирте. Несколько миллилитров этого раствора приливают к 2 лгл 2 н. спиртового раствора едкого кали. Появление яркого — от красного до пурпурного — окрашивания указывает на образование 2,4-динитрофенилгидразона, а следовательно, и кетона. Для иден- [c.176]

Хотя скорость гомополимеризации стирола в данных условиях выше, чем диенов, процесс в эквимолярной смеси мономеров начинается медленно и полимеризуется только диен. В конце реакция ускоряется и полимеризуется в основном стирол (реакция в бензоле и толуоле под действием литийалкилов). [c.99]

В указанном диапазоне давлений кислорода О02 не зависит от Р02, квадратичный обрыв цепей происходит на перекисных радикалах и основным продуктом реакции является полимерная перекись, а низкомолекулярные соединения — окись стирола, формальдегид и бензальдегид составляют около 3% (см. рис. 3). Последние образуются при распаде радикалов МОг и МОгМ по реакциям (12) — (14), скорость которых не зависит от Рог- Поскольку отношение Й1/Й3 = 4,4-10 (50°С), то фактически все радикалы превращаются в МОг по реакции (1) до того, как они Прореагируют с мономером [реакция (3)]. Реакция распада радикала - МОгМ на алкоксильный радикал и окись стирола [реакция (7)], также конкурирующая с [c.25]

Те же авторы изучили ориентацию присоединения трихлорметилсульфенхлорида к стиролу. Реакция со стиролом может протекать по двум направлениям [c.76]

Хиат и Бартлет [15] в интересной серии опытов исследовали присоединение этилового эфира тиогликолевой кислоты к стиролу, т. е. цегшую реакцию, протекаютцую по радикальному механизму, инициирование которой имеет много общего с термическим инициированием стирола. Реакцию легко проследить 1ю иодометрическому определению [c.203]

Недавно Ваак и Доран [114] опубликовали обширные исследования взаимосвязи между структурой литийорганических соединений и скоростью их присоединения к стандартному мономеру (стиролу). Реакцию исследовали в тетрагидрофуране, т. е. в растворителе, в котором агрегаты частично диссоциированы. Интерпретация полученных данных осложняется приведенными выше причинами, а именно не ясно, в какой степени изменение структуры реагента влияет на скорость (или равновесие) его диссоциации на реакционноспособные частицы, а в какой — на активность последних. Совместное действие обоих факторов приводит к следующей последовательности увеличения реакционной способности [c.479]

Интересные результаты, полученные классическим методом, опубликованы Тобольским и сотр. [17, 23] для анионной сополимеризации стирола с его па/7а-замещенными производными (га-метил- и п-метокси-стиролы). Реакцию инициировали бутиллитием в тетрагидрофуране при 0°. Константы сополимеризации определены для трех пар мономеров, стирол — п-метилстирол, стирол — л-метоксистирол и п-ме-тилстирол — я-метоксистирол. Для системы стирол — /г-метилстирол Г1=2,0 и л.,=0,4. Полученные результаты свидетельствуют о нуклеофильном характере реакции, т. е. активность мономеров по отношению к полистириллитию уменьшается в ряду стирол > п-метилсти-рол > п-метоксистирол. Произведение Г1Гц=1. Система стирол — /г-метилстирол изучена в бензоле О Дрисколом и Патсигой [18], которые нашли близкие значения констант сополимеризации Л1=2,5 и /-2=0,4. Поскольку в тетрагидрофуране основная роль в полимеризации принадлежит свободным ионам, а в бензоле — ионным парам (вероятно, контактным), можно сделать вывод, что относительные активности свободных ионов и ионных пар по отношению к стиролу и -метилстиролу близки. Этот вывод следует проверить, и желательно было бы провести подобные опыты на других парах мономеров. [c.516]

Много работ вьшолнено на системе стирол — диен. Келли и Тобольский [14] изучали сополимеризацию изопрена и стирола, реакцию инициировали металлическим натрием, литием и бутиллитием в полярных и неполярных растворителях. Их результаты приведены в табл. IX.2 и демонстрируют сильное влияние противоиона и растворителя на состав сополимера. В полярном растворителе сополимер обогащен стиролом и имеет практически одинаковый состав для противоионов и Ыа+. С другой стороны, в углеводородных средах с литием в качестве противоиона образуется полимер, содержащий больше изопрена, а с натрием — полимер, обогащенный стиролом. Келли и Тобольский пришли к выводу, что состав сополимера определяется степенью ионного характера связи углерод — металл. Эта гипотеза тщательно разработана Тобольским и Роджерсом [15]. Состав сополимера коррелирует с долей г ыс-формы, найденной в гомополиизопрене, полученном на тех же каталитических системах [15]. Увеличение ионного характера связи, по общему мнению, уменьшает относительную активность изопрена и количество цыс-формы в гомополиизопрене. [c.517]

Конечно, реакции метатезиса олефинов для практического использования должны быть разработаны таким образом, чтобы не получалась подобная каша из продуктов. Если исходить из одного олефина, т. е. когда возможен только самометатезис , число возможных комбинаций резко уменьшается. Ситуация еще более упрощается при использовании терминального олефина [реакция (9.31)], так как в любом направлении ее можно довести до конца. Например, удаление этилена по мере его образования смещает равновесие в реакции (9.32) вправо, поэтому 1-пентен можно с хорошим выходом превратить в 4-октен. В то же время использование избытка этилена смещает равновесие в реакции (9.33) влево, поэтому из стильбена с хорошим выходом можно получать стирол. Реакции типа (9.33) представляют собой полезный метод получения терминальных олефинов из симметричных внутренних олефинов. В результате метатезиса циклических олефинов удается получить полимерные олефины (разд. 11.6). [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология