Анализ для димеризации олефинов

Третичный гексилмеркаптан получался при реакции сероводорода и фракции гексенов в присутствии хлористого алюминия. Исходный олефин, синтезированный в лаборатории № 3 НИИМСК димеризацией пропилена в присутствии триалкилалюминия [7], имел т. кип. 60—64° при 760 мм рт. ст. = 1,392 df = 0,681, а по данным хроматографического анализа, содержал 2-метилпентена-1 75,6, 2-метилпентена-2 17,2 и легких углеводородов — 7,2%. [c.9]

Способы димеризации олефинов, рассмотренные в предыдущей главе, позволяют получать на основе этилена и пропилена относительно небольшое число индивидуальных димеров и, как правило, требуют довольно жестких условий реакции. Анализ состояния исследований в рассматриваемой области к началу 60-х гг. приводил к предположению о том, что должны yщe твoвatь катализаторы, способные вызывать димеризацию олефинов по координационному механизму и, по аналогии с комплексными катализаторами Циглера— Натта для стереоспецифической полимеризации олефинов, обладать высокой активностью, необходимой для осуществления димеризации в мягких условиях. [c.32]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Содержание фракции Су (продукт прямого взаимодействия изобутана с пропиленом) снижается с 55,11 до 40,49%, в то время как выход фракции Се (образующейся при реакциях переноса водорода) увеличивается от 19,52 до 54,1%. Одновременно концентрация углеводородов Сэ и выше снижается с 15,69 до 2,06%, свидетельствуя об уменьшении полимеризации при увеличении разбавления олефина изобутаном. Анализ фракции Са, принятой за 100% (приведенные значения), показывает возрастание концентрации триметилпентанов с 86,5 до 95,9% при увеличении соотношения изобутаи олефин. При высокой концентрации изобутана подавляется образование изопентана и изогексанов, обусловленное, вероятно, диспропорционированием или расщеплением высокомолекулярных полимерных ионов и частично димеризацией пропилена. [c.47]

Анализ хода реакции осложняется тем, что относительное содержание изомеров, отличающихся друг от друга положением двойной связи, зависит от природы используемого фосфина. Например, в случае димеризации п] )опилена с образованием метил-пентена основными продуктами изомеризации, на никелевых комплексах в присутствии слабоосновных фосфинов являются 4-метилпентен-2 и 4-метилпентен-1.Напротив, в присутствии сильноосновных фосфинов— это 4-метилпентен-1 и 2-метилпентен-1. По активности в реакции изомеризации фосфины можно расположить в такой последовательности РМез > РРЬз > PEtз > > без фосфина > Р( зо-Рг)з. Однако способность к каталитической изомеризации зависит и от природы олефина например, диметилбутены легче изомеризуются на катализаторах с сильноосновными фосфинами, а метилпентены —на системах без фосфина или со слабоосновными фосфинам1 . [c.195]

Очевидно, что указанные выше методы изомеризации не являются оптимальными ни по производительности, ни по селективности катализатора. Наиболее серьезные исследования по выбору катализатора 2-й стадии процесса проведены Баасом и Флюгтером [37] и сотрудниками НИИМСК [38, 43—46]. В работе [37] изучена газофазная изомеризация 2-метилпентена-1 в присутствии нескольких образцов алюмосиликатного катализатора, сульфата и окиси алюминия, молекулярных сит на основе силиката кальция. Полученные данные свидетельствуют о том, что эффективность испытанных катализаторов находится примерно на одном уровне, однако молекулярные сита обнаруживают наибольшую стабильность при длительных опытах. Анализ состава катализата показал, что в присутствии катализаторов со слабокислыми свойствами протекает единственная побочная реакция — димеризация гексенов. Полимеры с числом углеродных атомов больше двенадцати практически не образуются, а выход олефинов С12Н24 не превышает 1%. [c.183]

МЛН отвечают протонам метильных и метиленовых групп в другом заместителе. Синглет при 6=0,80 млн принадлежит протонам двух метильных групп, связанных с четвертичным углеродным атомом, а сигналы при 6=1,204-1,40 млн соответствуют метиленовым группам в р-, у- и 6-положении к двойной связи. Полосы поглощения с центром при 6=2,10 млн следует приписать единственному протону у третичного углеродного атома. Аналогичный анализ спектра компонента 2 показал, что он представляет собой 4,6,б-триметилнонен-3 (П). В компоненте 3 были найдены в основном 4,6,6-триметилнонен-4 (П1) и примесь олефина типа К(СНз)С=СНг, в котором структура R осталась не выясненной. Таким образом, исследование [68] доказало образование олефиновых структур II— IV в качестве основных продуктов катионной димеризации 2-метилпентена-1 и 2-метилпентена-2. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология