Стеклянный электрод асимметрический потенциа

Измерение асимметрического потенциала. Хотя потенциал стеклянного электрода может несколько изменяться во времени, однако большим и внезапным изменениям он не подвержен. Для серии коротких измерений его можно рассматривать в качестве константы измерительного прибора, как потенциал на границе между солевым мостом и стандартным или исследуемым раствором. В большинстве рН-метров эти постоянные потенциалы компенсированы настройкой стандартизирующего регулятора или нуль-регулятора в процессе подготовки инструмента для точного измерения pH стандартного раствора. [c.277]

Если предварительно установлено, что два хлорсеребряных электрода элемента (X. 13), будучи погруженными в один и тот же раствор соляной кислоты, не обнаруживают разности потенциалов, то э.д.с. элемента (X, 13) будет асимметрическим потенциалом стеклянного электрода. Выпускаемые промышленностью стеклянные электроды обычно изолированы и поэтому их асимметрический потенциал не легко измерить. Однако изменение асимметрического потенциала во времени может быть определено измерением потенциала стеклянного электрода по отношению к воспроизводимому каломельному или хлорсеребряному электроду в растворе соляной кислоты [c.277]

Элиминирование асимметрического потенциала. В большинстве случаев применения стеклянного электрода для точных электрохи- [c.277]

Утечка через изоляцию, неисправная лампа или изменение сеточного смещения — все это может явиться причиной того, что прибор не удается привести к значению pH стандартного буферного раствора с помощью курбеля асимметрического потенциала и в случае исправных электродов. Дрейф или отсутствие стабильности нуля, кроме указанных выше причин, может быть вызван также плохими контактами. Утечке способствует высокая влажность, но она наблюдается и в обычных условиях, если зажим стеклянного электрода загрязнен. В очень сухой атмосфере для снижения влияния статических зарядов кожух прибора полезно заземлить. [c.354]

Эта ячейка имеет большое сходство с ячейкой, применявшейся Серенсеном, разница лишь в том, что вместо водородного электрода используется стеклянный электрод. Поскольку стеклянный электрод находится под действием неучитываемого асимметрического потенциала °, на практике измерение pH всегда осуществляется путем замены неизвестного буферного раствора X стандартным буферным раствором и последующего сравнения pH неизвестного раствора с pH эталона (рНа) по уравнению [c.39]

Этот способ предполагает, что когда внешняя среда стеклянной мембраны внезапно изменяется, то скачок асимметрического потенциала не происходит. Превосходное соответствие между коэффициентами активности, полученными из измерения э.д.с. элементов со стеклянными и водородными электродами, является хорошим доказательством пригодности метода. [c.278]

Сопротивления Ян и Яп компенсируют асимметрический потенциал стеклянного электрода. Положение реостата Яи подбирают при каждой замене стеклянного электрода и затем периодически проверяют. [c.92]

Химическая обработка стекла также приводит к возникновению некоторой разницы между двумя поверхностями. Если высушить протравленный электрод, асимметрический потенциал возрастает. Кратц объяснил это явление удалением растворимых щелочей с поверхности стекла, после чего остается набухший кремнекислородный слой. После высушивания богатый кремнеземом слой усыхает, создавая на мембране механическое напряжение [74]. Эти результаты еще раз подчеркивают важность состояния поверхности в определении электрических свойств электрода. Гамильтон и Хабберд [75] установили, что разница в способности внутренней и внешней поверхностей электрода адсорбировать краситель Vi toria Blue В может быть сопоставлена с разницей состояния поверхностей, вызванной химическим воздействием на стекло. Выло предположено, что асимметрический потенциал стеклянного электрода возникает вследствие разной способности двух поверхностей адсорбировать ионы. [c.277]

Это определение АЕ включает изменения потенциала, обусловленные асимметрией двух поверхностей стекла . Дол с сотрудниками [13] предложил измерять потенциалы стеклянного и водородного электродов раздельно по отношению к каломельному электроду для того, чтобы обнаружить любые изменения э. д. с. во времени. Для выбора стеклянных электродов Хьюзом [4] были предложены следующие критерии низкое электрическое сопротивление, небольшие отклонения от водородной функции, хорошая стабильность значений э. д. с., малая и постоянная величина асимметрического потенциала. Водородная функция стекла связана определенным образом с составом схекла, его гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. Однако роль этих свойств в механизме действия стеклянного электрода не вполне объяснена. [c.261]

Бек, Кодл, Ковингтон и Винн-Джонс [70] обратили внимание на различие поведения стеклянных электродов в разбавленных и концентрированных растворах кислот. В разбавленных растворах потенциалы устойчивы и воспроизводимы (не считая незначительных изменений, вызываемых изменением асимметрического потенциала), а в концентрированных растворах воспроизводимость теряется и наблюдается заметное смешение в сторону более отрицательных значений [107, 108]. Время от времени наблюдается смещение потенциала в обратном направлении и достигнуть устойчивого значения потенциала не удается даже через большой промежуток времени. Имеется критическая концентрация, выше которой систематически проявляется иной тип поведения электродов. Эта кон-дентрация (моляльность) зависит от аниона кислоты и равна 1 т для НС1, 5 т для НВг, 7 пг для H2SO4 и 10 m для Н3РО4, СНзСООН и H IO4, [c.284]

Такая ячейка аналотична ячейке, применявшейся Серенсеном, разница заключается лишь в том, что вместо водородного электрода используется стеклянный электрод. Поскольку стеклянный электрод находится под действием априорно неизвестного асимметрического потенциала, практически pH всегда измеряют путем замены исследуемого раствора стандартным буферным раствором с последующим сравнением pH пробы с pH стандарта (рНк) согласно уравнению [c.43]

Ламповый тенциометр метр) ВНИИГС. струированный П. К- Пети ламповый потенциометр предназначен для работы со стеклянным электродом и поэтому снабжен высокочувствительным ламповым вольтметром в качестве нуль-инструмента. Шкала градуирована в единицах pH, но имеется также-градуировка в милливольтах. Отсчет pH или милливольт производится по шкале измерительного реохорда, имеющей 130 делений, каждое из которых соответствует 0,1 pH или 10 мв. Ламповым потенциометром ВНИИГС можно определять pH от О до 13,. но при pH больше 10 стеклянный электрод не сохраняет своей водородной функции, и требуется при этих условиях вводить поправку на содержание щелочных ионов. Влияние асимметрического потенциала и температуры в пределах от 10 до 40° исключается специальными корректирующими реостатами. Источником электрического тока для потенциометра служат сухие батареи. [c.89]

Одно из существенных достоинств ионоселективных электродов — их способность функционировать при высоких давлениях, что открывает заманчивую перспективу их применения непосредственно in situ для измерения активности ионов в глубине Мирового океана. При работе с ионоселективными электродами для морских исследований необходимы предварительные лабораторные испытания на зависимость основных параметров электрода от температуры и давления. Уайтфилд [409 сконструировал установку, позволяющую одновременно проводить исследование нескольких электродов при давлениях до 3-10 Па (3000 бар). Им изучены асимметрический потенциал и воспроизводимость потенциалов для различных рН-метрических электродов, натриевого стеклянного электрода и жидкостного К+-электрода. [c.200]