Стеклянно-натриевый электрод

В таблице приведены величины электродных потенциалов некоторых металлов в расплавленных галогенидах этих металлов при температуре 700 °С по отнощению к электродному потенциалу натрия. Величины электродных потенциалов определены на основании измерений потенциалов разложения, а также по напряжению электрохимических систем со стеклянно-натриевым электродом сравнения. [c.47]

Также в целях определения а тивности Ма в почвенных растворах, суспензиях почв и влажной почве применяли стеклянные натриевые электроды в работе [93]. Авторы проделали большое исследование, в котором сравнили применимость стеклянных электродов из различных натриевых алюмоборосиликатных стекол и отдали предпочтение стеклу № 13 изучалось также влияние природы и концентрации анионов, гуминовых кислот и других факторов на активность ионов Ма . [c.330]

Стеклянно-натриевый электрод (рис. 6.7) представляет собой узкую пробирку 2 из натриевого стекла пирекс , имеющую отросток 1 для очистки натрия от оксидов методом сливания. В нижнюю часть пробирки заливают расплавленный натрий или сплав олова с натрием 4, свободный от оксидов. Электрический контакт осуществляют с помощью стального стержня 3. [c.169]

Рис. 28. Стеклянно-натриевый электрод сравнения

Кроме хлорного электрода сравнения используется ряд других электродов, в том числе свинцовый, серебряный, платиновый, представляющие собой чистые металлы в жидком или твердом состоянии, помещаемые в расплавы солей, содержащие ионы металлов электрода строго определенной концентрации. В ряде случаев применяют стеклянно-натриевые электроды сравнения в виде стеклянных пробирок, проницаемых для ионов натрия, в которые помещают расплавленный натрий (рис. 28). [c.84]

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

При погружении металлов в их расплавленные соли, являющиеся электролитами, в результате взаимодействия между ними возникает разность электрических потенциалов, которую можно определить, измерив э. д. с. элемента, составленного из исследуемого электрода (металла и его расплавленной соли) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. При измерениях в расплавах в каче стве такого электрода используют натриевый, хлорный, стеклянно-натриевый и другие электроды. В табл. 62 приведены электродные потенциалы металлов в расплавленных галогенидах по отношению к потенциалу натриевого электрода при 700° С, а в табл. 63 — ориентировочные значения электродных потенциалов анионов в расплавах при 700° С. [c.406]

Стеклянный электрод функционирует как натриевый электрод, и его потенциал не зависит от pH. Уравнение для щелочной ошибки стеклянного электрода АЕ можно получить, если вычесть уравнение (VI.72) из уравнения (VI.71) [c.137]

Согласно теориям Дола и Никольского, погрешности стеклянного электрода в ш елочных средах являются следствием того, что в этих растворах состав катионов в набухшей пленке стекла не остается постоянным, ионы водорода замеш аются на катионы из раствора. Эта замена происходит в некотором диапазоне pH. После достижения определенного значения pH все ионы водорода в стекле замещаются на ионы щелочного металла. Потенциал стеклянного электрода становится обратимым к ним и служит теперь катионным, например натриевым электродом. В настоящее время такой механизм установлен не только на основании изучения электрохимических свойств стеклянного электрода, но и на основании прямых исследований адсорбции ионов, проведенных с помощью радиоактивных индикаторов. [c.423]

Действие стеклянного электрода можно объяснить, например, при помощи ионообменной теории, предложенной Б. П. Никольским между поверхностным слоем мембраны и раствором, в который погружается электрод, происходит обмен ионами. Стекло отдает катионы Ма+, получая взамен Н+, в результате устанавливается равновесие, определяемое концентрацией этих ионов в стекле и растворе и коэффициентом их распределения в этих двух фазах. В кислых растворах ионы N3 - в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ыа+ электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислите.1ей и восстановителей, солей и т. п. Стеклянным электродом можно пользоваться в большом интервале значений pH —от —2 до 12. Свойства мембран у [c.66]

Чтобы по возможности строго судить, соответствуют ли изменения потенциала стеклянного электрода функции натриевых электродов, были приняты во внимание изменения коэффициентов активности ионов натрия -в растворах. Значения последних принимались численно равными средним коэффициентам активности электролитов, в которые входят ионы натрия. Расчеты показали, что зависимость потенциала стеклянного электрода от логарифма активности ионов натрия в растворе приближается к линейной. Однако рассмотренная выше нормировка коэффициентов активности ионов была принята произвольно, а поэтому доказательство натриевой функции стеклянных электродов, данное в этой работе, не может считаться термодинамически строгим. К тому же в работе Б. П. Никольского и Т. А. Толмачевой, как и во всех других упомянутых работах, не учитывалось изменение диффузионных потенциалов. [c.321]

Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

Такое термодинамически строгое доказательство наличия натриевой функции стеклянных электродов было проведено М. М. Шульцем в кандидатской диссертации, защищенной в 1951 г., и опубликованной в 1953 г. [II]. Было проведено непосредственное экспериментальное сравнение поведения стеклянных электродов с водородным и амальгамным натриевым электродами. Измерения производились в элементах без переноса, в широкой области pH. Исследованию были подвергнуты как рН-метрические стеклянные электроды типа Корнинг 015, так и электроды из стекла типа Иена 59 , а также электроды из стекол с широкой областью перехода водородной функции к натриевой. [c.321]

Опыты по применению предложенных в работах [11, 13, 14] натриевых электродов для определения концентрации ионов натрия в почвенных растворах были предприняты еще в 1953—1954 гг. [91]. В этих опытах производилось определение активности Ма , а для перехода к концентрации делались более или менее правдоподобные, но часто довольно грубые допущения. Специально дискутировался вопрос о том, знание какой величины — активности или концентрации— полезнее для характеристики почв и понимания процессов, происходящих в них [92]. Авторы работы [92] отдают предпочтение активности и используют стеклянный электрод из стекла № 13 для определения величины активности Ма в почвах различного происхождения. (Конечно, и при этом делается ряд допущений). [c.330]

Согласно теориям Дола и Никольского, погрешности стеклянного электрода в щелочных средах являются следствием того, что в этих растворах состав катионов в набухшей пленке стекла не остается постоянным, ионы водорода замещаются на катионы из раствора. Эта замена происхо- дит в некотором диапазоне pH. После достижения определенного значения pH все ионы водорода в стекле замещаются на ионы щелочного металла. Потенциал стеклянного электрода становится обратимым к ним и служит теперь катионным, например натриевым, электродом. В настоящее время такой механизм установлен не только на основании изучения [c.502]

Использование в натриевых электродах промежуточных, твердых электролитов, например стекла, содержащего Ма+, вызвано тем, что натрий сильно взаимодействует с расплавленными солями и роль стеклянной диафрагмы сводится к предотвращению этого взаимодействия. Замена чистого металлического натрия амальгамой натрия или сплавом олово — натрий позволяет повысить верхний температурный предел применения натриевого электрода. Чистый натрий, как известно, при высоких температурах вступает в химическое взаимодействие со стеклом и уже при температурах выше 400 С натриевый электрод с чистым натрием становится не- [c.168]

Однако электродные потенциалы отдельных металлов при переходе от хлоридов к иодидам изменяются не одинаково потенциал магния остается практически постоянным, положительный электродный потенциал алюминия при переходе от хлорида к иодиду увеличивается, потенциал серебра, напротив, уменьшается. Аналогичный характер изменения электродных потенциалов алюминия и серебра в зависимости от аниона получила также и А. А. Колотий [8] при применении стеклянно-оловянно-натриевого электрода (табл. 37). Такое поведение серебра следует объяснить усиливающейся поляризацией [c.160]

Конструкция стеклянного электрода изображена на рис. 7.3. На конце стеклянной трубки электрода имеется тонкостенный шарик, сделанный из мягкого натриевого стекла с низкой точкой плавления. Толщина его стенок всего 0,005 см, поэтому обращаться со стеклянным электродом нужно очень осторожно, так как его легко повредить. Электрический контакт с внутренней стороной мембраны осуществляется через раствор, в который погру- [c.219]

Стеклянные ион-селективные электроды. Эти электроды по принципу действия и конструкции подобны рН-электродам, но отличаются от них по составу стеклянной мембраны. Примером такого рода является натриевый электрод. Если обычный рН-элект-род чувствителен к ионам натрия только в щелочных условиях, то натриевый — в широком диапазоне значений pH. Однако стеклянные электроды нечувствительны к анионам и двухвалентным катионам, для их измерения существуют другие типы электродов. [c.227]

В газоразрядных лампах используется излучение положительного столба низкого давления или непосредственно, или путем последующего возбуждения флуоресценции ультрафиолетовым излучением (люминесцентные лампы). В натриевых и ртутных лампах в качестве источника света используется дуга с горячим катодом, которая зажигается в парах указанных элементов. Величина давления в лампе определяется ее рабочей температурой, поэтому вакуумный объем, в котором происходит разряд, термически изолируют, заключая лампу в еще один вакуумированный стеклянный баллон. Лампы работают на переменном токе, и поэтому каждый электрод снабжен термоэлектронным эмиттером электронов в виде слоя оксида. Зажигание и разогрев лампы происходят под воздействием высоковольтных импульсов, вырабатываемых при размыкании индуктивной цепи или при введении дополнительного газа (неона). [c.94]

Типы ионоселективных электродов. Стеклянный электрод по структуре занимает промежуточное положение между жидкими и твердыми мембранами. Стеклянные электроды были первыми ионоселективными устройствами, над которыми в течение последних тридцати пет ведутся интенсивные исследования с целью создания новых практически ценных сортов стекла в качестве электродного материала. Было разработано большое число разного состава стекол, обладающих водородной функцией, несколько стекол с натриевой функцией, а также селективных к таким ионам, как К, Tit s , Стекла для [c.49]

В цепях (V—53) в качестве сравнительного служил стеклянно-натриевый электрод 7J. Результаты даны в табл. 26. Во всех случаях. когда железо было опущено в электролит, содержащий Sn b [c.79]

Потенциалы отдельных электродов в расплавленных электролитах измеряются с помощью подбираемых для каждого расплава электродов сравнения. В качестве электродов сравнения могут быть использованы металлические (Pt, Мо, РЬ, Ag и др.), водородный, стеклянный, кислородный и хлорный электроды. Последний представляет собой графитовый стержень, омываемый хлором. В кислородном электроде металлический стержень или расплавленный металл омывается газообразным кислородом. Широко применяется и натриевый электрод сравнения [Na (Sn) Na l], [c.470]

В кислых растворах ионы Na+ в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ма+, электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислителей и восстановителей, солей и т. п. Однако в сильнощелочных и кислых растворах стеклянным электродом пользоваться нельзя, так как нарушается линейная зависимость между pH раствора и величиной потенциала. Свойства мембран у разных, даже однотипных, стеклянных электродов неодн- [c.69]

Имеются стекла с очень коротким линейным участком зависимости потенциала от pH. Область обратимости стеклянного электрода к водородным ионам у этих стекол весьма ограничена. К ним относятся стекла, состав которых разработан в лаборатории Никольского (Ленинградский университет). Они содержат очень большое количество НгОз и дают отклонения при pH > 8. Стекло Шульца содержит много А1аО< н качестве основы. У этих стекол отклонения начинаются при рН = С, т. е. еще в кислой области. Такой электрод не работает как водородный электрод, а является источником натриевых ионов и служит натриевым электродом. [c.828]

На рис. 11-5 показано влияние оксида алюминия на сигнал стеклянного мембранного электрода. Если стеклянный электрод идеально-отвечает на присутствие ионов водорода в обычном диапазоне pH, то потенциал электрода будет линейно изменяться с измерением pH (диагональная сплошная линия на рис. 11-5). Электроды, изготовленные из обычного известково-натриевого стекла, проявляют ожидаемый линейный отклик на ион водорода почти вплоть до рН=10, выше возникают отклонения или щелочная погрешность вследствие мешающего влияния катионов щелочных элементов ион натрия является самой больщой помехой, за которым следует ион лития и калия. Однако стеклянный мембранный электрод, состоящий из 1,7% АЬОз, 10,9% ЫааО и 87,4% (моль.) ЗЮг, ведет себя совершенно по-иному в очень сильнокислой среде наблюдается нормальный отклик на pH, но при повышении pH электрод становится заметно чувствительным к 0,1 Л1 растворам иона натрия или калия (при рН>2) и иона лития (при рН>4). При равных концентрациях иона водорода и катиона каждого щелочного металла стеклянный электрод, содержащий АЬОз, более чувствителен к иону водорода, но при рН>1 селективность такого электрода к иону щелочного металла повышается. Между 5 и 6 единицами pH пунктирные линии на нижней части рис. 11-5 становятся горизонтальными, указывая, что натриевоалюмосиликатное стекло не реагирует более на присутствие протонов, а только на присутствие ионов щелочных металлов. Хотя свойства натриевоалюмосиликатного стекла (см. рис. 11-5) не являются оптимальными, ионообменные центры во внеш [c.380]

Таким образом, мембранные электроды, изготовляемые из порошка ионообменной смолы и связующего (полистирола, полиметилметакрилата), можно применять в качестве водородных и натриевых электродов в чистых растворах соответствующих электролитов и, в известных пределах, в смешанных растворах. В качестве водородных электродов можно применять мембраны из всех исследованных сульфосмол, фосфорилированной смолы РФ и карбоксильной смолы КФУ. При этом для расчета активности можно пользоваться теоретическим уравнением. При работе с электродами, которые дают не теоретическую водородную функцию (КРФФУ, КМД, КН, КМТ), необходима предварительная калибровка по растворам с известной концентрацией, как это делают для стеклянного электрода. В качестве натриевых электродов можно применять электроды из смол, дающих теоретическую натриевую функцию (СБС, КУ-2, СДВ-3, КРФФУ, КБ-4) или близкую к теоретической функцию (МСФ, РФ, КФУ, КМД)- Электроды из карбоксильных смол КН и КМТ имеют способность терять натриевую функцию и переходить частично к водородной при длительном вымачивании в растворе Na l [6]. Этот факт объясняется их обменными [c.148]

ПЛОТНОСТЬ тока в а1дм" V — потенциал электродов (в вольтах) относительно стеклянного оловянно-натриевого электрода сравнения [10 . [c.60]

ШульцМ.И. Исследование натриевой функции стеклян-ньос электродов. - Учен.зап.Ленингр.ун-та , 1953, К 169, с.80--156. [c.240]

Если B исследуемых растворах стекло, применяемое для изготовления мембраны, действует как идеальный натриевый электрод, то, очевидно, зависимость э. д. с. элемента (I 1,3) от состава растворов будет также выражаться уравнением (111,2). Однако при исследованиях растворов с применением стеклянных электродов необходимо учесть некоторые особенности их поведения. Отметим, прежде всего, что стеклянный электрод почти всегда обладает асимметрическим лотенциалом, который можно обнаружить, поместив по обе стороны его мембраны одинаклвые по составу растворы. В этом случае, против ожидания, э. д. с. элемента (111,3) имеет отличное от нулевого [c.43]

В настоящее время доступны два вида стеклянных электродов, чувствительных к катионам. Чувствительность натриевого электрода к катионам уменьшается в ряду Ag+ > Н+ > Na+ > К+. Изменение чувствительности так называемого катионочувствительпого электрода соответствует ряду Н+>-Ag+> К+, > Na+> Li+. Пределы обнаружения зависят от [c.301]

Натрий-селективные ИСЭ, в особенности предназначенные для биологических целей, содержат в качестве электродноактивного компонента моненсин XXVII (см. [98, 99, 107, 203]). Следует иметь в виду, что моненсин обладает кислотными свойствами, что приводит к зависимости потенциала соответствующего электрода от pH при измерениях в нейтральных и щелочных растворах. В последние годы постепенно начали создаваться синтетические нейтральные переносчики для натриевых электродов. Один из последних из них — ионофор XXVIII [67] обладает достаточно хорошими ионоселективными свойствами для изготовления мембранного ИСЭ, сопоставимого по своим характеристикам с натриевым стеклянным электродом (его использование для определения натрия в моче см. в [91]). [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология