Ионов энергия гидратации и е значение для электродных потенциалов

Все щелочные металлы легко отдают свой валентный электрон, причем легче всего отдает его цезий, обладающий наибольшим атомным радиусом и, следовательно, наименьшим ионизационным потенциалом. Исходя из этого следует ожидать у цезия наиболее отрицательный электродный потенциал и наименее отрицательный — у лития. В расплавленных солях электродные потенциалы щелочных металлов действительно так и изменяются. Для водных растворов эта зависимость нарушается. Аномально высокое значение электродного потенциала лития в водных растворах вызвано значительно более высокой энергией гидратации иона лития по сравнению с остальными ионами щелочных металлов. Это, в свою очередь, обусловлено тем, что негидратированный ион лития имеет минимальный радиус, обладает наибольшей поверхностной плотностью заряда. [c.5]

Все щелочные металлы - очень сильные восстановители, их стандартные электродные потенциалы <р отрицательные и имеют большое абсолютное значение. Литий имеет наибольшее отрицательное значение электродного потенциала (-3,045 В), соответствующее потенциалу окислительновосстановительной пары 1Л /1Л в водном растворе. Это обусловлено более высокой энергией гидратации ионов Li по сравнению с ионами других щелочных металлов (ион Li из всех ионов щелочных металлов имеет наименьший радиус). [c.321]

Литий по химической активности уступает некоторым металлам, хотя значение его стандартного электродного потенциала наиболее отрицательное (Е1 =—3,01 в). Это обусловлено большой энергией гидратации иона что обеспечивает смещение равновесия [c.588]

Энергия и степень гидратации солей щелочных металлов. При сравнении соответственных солей щелочных металлов обнаруживается уменьшение энергии и степени гидратации их с увеличением порядкового номера элемента. Почти все соли лития и многие соли натрия являются кристаллогидратами соли калия, рубидия и цезия не гигроскопичны, лишь немногие из них гидратированы. Склонность к гидратации солей — свойство ионов этих металлов. Из-за большой энергии и большой степени гидратации ион наименее подвижен в водных растворах, его отрицательный электродный потенциал имеет наибольшее численное значение. [c.272]

Изменение физических свойств. С ростом атомного номера наблюдается как монотонное изменение ряда физических свойств, так и периодическое изменение. Ионный радиус Ьп + монотонно уменьшается от 1,06 А (Ьа +) до 0,85 А (Ьи +). Также монотонно уменьшается атомный радиус металлов (ковалентный радиус металла), но из этой зависимости выпадают значения для Ей и УЬ (табл. 5.9). Монотонное изменение наблюдается и для потенциалов стандартного электрода Ьп +/Ьп. В этом случае увеличение потенциала ионизации атома и увеличение энергии гидратации иона с ростом атомного номера компенсируют друг друга, и изменение электродного потенциала происходит в узкой области. С другой стороны, цвет и магнитная восприимчивость меняются периодически и непосредственно связаны с электронными конфигурациями н Ьп . [c.294]

Металлы фуппы 1А имеют одинаковую кристаллическую структуру, легкие, мягкие. Вследствие слабых металлических связей имеют низкие температуры плавления и кипения . Характеризуются низкими значениями энергии ионизации и сродства к электрону . Легко окисляются, с.о. = +1, имеют сильно отрицательные стандартные электродные потенциалы (сильно отрицательный потенциал лития обусловлен больщой энергией гидратации иона У ). Активные восстановители Ж, высокореакционноспособны А,. [c.196]

Расчет абсолютной энтальпии гидратации протона был, повидимому, впервые выполнен Фаянсом [66], который предположил, что абсолютная свободная энергия электродного процесса может быть рассчитана из значения потенциала электрода, измеренного относительно ртутного электрода, находящегося при потенциале нулевого заряда (п. н. з.). Приняв эту величину равной —0,56 в по отношению к 1 н. каломельному электроду и используя имевшиеся в то время (1919 г.) данные по энергии диссоциации молекулярного водорода и энергии ионизации Н, Фаянс получил суммарную теплоту гидратации Н+, равную —362 8 ккал-моль . В последующей публикации того же года [66] эта величина была пересчитана исходя из разности энергий гидратации ионов П+ и К" , оцененной в 180 ккал-моль , и значения АЯк+ = = —80 ккал - моль , что дало для АЯн+ значение —260 ккал-моль , хорошо согласующееся с более поздними расчетами Холливела и Найбурга [78]. Допущение, что потенциалы электродов, измеренные против ртутного электрода при п.н.з., являются абсолютными потенциалами, положенное в основу расчета Фаянса, должно быть подвергнуто критике по той же причине, по которой следует признать ошибочными и другие расчеты подобного типа [73, 96]. Совсем не обязательно и, более того, маловероятно, чтобы абсолютная разность потенциалов металл — раствор при п. н. з., какого-либо электрода равнялась нулю . Из-за неопределенности в знаке и величине поверхностных потенциалов [98] возможны ошибки в потенциалах и их температурных коэффициентах, из которых рассчитываются теплоты гидратации, порядка 0,4 в. Поэтому совпадение с величиной, полученной из разностей условных теплот гидратации [78], должно рассматриваться как совершенно случайное, тем более что вначале Фаянс получил АЯн+ = = —362 ккал - моль . [c.85]

Значения стандартного электродного потенциала для бериллия и его аналогов близки к значениям (р° для щелочных металлов, хотя энергии иони.зации атомов элементов подфуппы UA значительно больше, чем для щелочных металлов, но это различие в энергиях ионизации компенсируется более высокими энергиями гидратации катионов элементов подфуппы ПА. [c.330]