Абсолютные значения потенциала водородных электродов

В этой таблице значение потенциала водородного электрода равняется нулю. Это не значит, что абсолютное значение разности потенциалов в двойном слое, образованном с одной стороны растворенными в металле молекулами водорода, а со стороны раствора ионами водорода, равно нулю. Просто ввиду невозможности определения.абсолютного потенциала, потенциал водородного электрода, учитывая его хорошую воспроизводимость на платине, принят в качестве эталона сравнения. Все металлы, имеюшие потенциал более электроотрицательный относительно нормального водородного электрода (НВЭ), вытесняют водород из воды. Невозможность определения абсолютного потенциала не имеет решающего значения при изучении коррозионных процессов, так как в этих случаях достаточно знать только относительные величины электродных потеициалов. [c.22]

Схема, приведенная на рис. 40, показывает, что незнание абсолютного значения потенциала водородного электрода не отражается на определении э. д. с. гальванического элемента. Ее величина всякий раз будет равна разности между потенциалами катода и анода. На этом рисунке представлены три случая с различным положением по-56 [c.56]

Схема, приведенная на рис. 37, показывает, что незнание абсолютного значения потенциала водородного электрода не отражается на определении э. д. с. гальванического элемента. Ее величина всякий раз будет равна разности между потенциалами катода и анода. На этом рисунке представлены три случая с различным положением потенциалов обоих электродов относительно потенциала нормального водородного электрода. [c.51]

Абсолютное значение потенциала водородного электрода неизвестно, но условно считают за нуль потенциал стандартного водородного электрода, т.е. потенциал при = 1 (100 кПа) и = 1 моль/л. [c.269]

Потенциал полуэлемента зависит от потенциала двойного электрического слоя, но экспериментальных методов для его определения не существует. Поэтому находят не абсолютную ф, а относительную величину электродного потенциала, выбирая какой-либо другой полуэлемент для сравнения. В качестве электрода сравнения принят водородный электрод, состоящий из восстановленной формы — газа Нг и окисленной формы — раствора сильной кислоты, содержащего ионы Н+(Н2 5= 2Н+). Электродные потенциалы, значение которых определено по отношению к значению потенциала водородного электрода, обозначают через Е и выражают в вольтах (В). Испытываемый полуэлемент соединяют с водородным полуэлементом металлической проволокой и определяют ЭДС полученного химического источника тока. [c.182]

Хотя значение потенциала водородного электрода и принято равным нулю, это отнюдь не значит, что абсолютное значение разности потенциалов в двойном слое, образованном с одной стороны абсорбированным в платине водородом, а со стороны раствора — ионами водорода, равно нулю. Просто ввиду невозможности определения абсолютного потенциала, потенциал водородного электрода, учитывая его хорошую воспроизводимость, принят в качестве эталона сравнения. Это имеет также и историческое значение, так как на первых этапах развития электрохимии способность металла вытеснять водород из раствора являлась мерой его активности. Все металлы, имеющие более электроотрицательный относительно водородного электрода потенциал, вытесняют водород из воды. [c.18]

В этой таблице значение потенциала водородного электрода равно нулю. Это не значит, что абсолютное значение разности потенциалов в двойном слое, образованном растворенными в металле (платине) молекулами водорода и ионами водорода, в растворе электролита равно нулю. Просто ввиду невозможности определения абсолютной разности потенциалов в двойном слое [c.38]

В настоящее время наука еще не располагает методами определения абсолютных значений потенциалов отдельно взятых электродов. Мы всегда измеряем разность потенциалов. Поэтому для практического пользования понятием потенциал электрода понадобился электрод сравнения, потенциал которого условно равен нулю. Таковым является потенциал водородного электрода. Этот электрод, как известно, состоит из платиновой пластинки, которая электролитическим способом покрыта платиновой чернью и погружена в раствор ионов водорода с активностью, равной единице, через который пропускается ток газообразного водорода, под давлением 760 мм рт. ст. [c.135]

За нулевую точку измерения потенциалов условно принят нормальный потенциал водородного электрода. В настоящее время наука еще не располагает методами, позволяющими измерять абсолютное значение электродных потенциалов. Мы обычно всегда измеряем только разность потенциалов. Вот почему и понадобилось какой-то потенциал условно принять равным нулю. Таким потенциалом является нормальный потенциал водородного электрода. Для изготовления его используют способность платины растворять газообразный водород. Платиновая проволока или пластинка, содержащая растворенный водород, играет роль водородной пластинки , а функции раствора солей может выполнять любой водный раствор, в котором всегда присутствуют ионы водорода Н+. Причем [c.227]

Таким образом, состояние равновесия тесно связано с зарядом на металле, или, как говорят, с его потенциалом Е. Определить абсолютное значение потенциала невозможно. Поэтому потенциалы сравнивают относительно так называемого стандартного водородного электрода, потенциал которой условно принят равным. .. [c.112]

Абсолютные значения электродных потенциалов, в том числе и стандартных, неизвестны. Стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре условно принимают равным нулю. [c.89]

Величину Ef называют также стандартным потенциалом полуреакций, протекающих на катоде и аноде (в нашем случае на цинковом и платиновом электродах соответственно). Абсолютное значение измерить нельзя, так как в любой гальванической ячейке протекают две полуреакции и э. д. с. такой ячейки равна, разности электродных потенциалов. Поэтому пользуются относительными величинами электродных потенциалов. Условно принимают равным нулю потенциал водородного электрода (платиновый электрод в растворе кислоты, насыщенной газообразным водородом) при 25°С, давлении водорода 10,10.10 Па и при концентрации (активности) ионов водорода, равной I моль/л . [c.49]

Измерить абсолютное значение потенциала в настоящее время технически невозможно, он может быть замерен только по отношению к какому-то электроду сравнения. В качестве основного электрода сравнения принят стандартный водородный электрод. Наиболее [c.70]

При измерении э. д. с. гальванического элемента абсолютные значения потенциалов обоих электродов во всех случаях остаются неизвестными. Поэтому условно в качестве эталона выбран электрод, относительно которого можно определить потенциалы других электродов. Таким повсеместно принятым стандартным электродом является нормальный водородный электрод , потенциал которого условно принят равным нулю, а любому другому электроду, измеренному по отношению к водородному, приписывается потенциал, равный э. д. с. гальванического элемента. [c.188]

Абсолютные значения электродных потенциалов, в том числе и стандартных, неизвестны. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равным нулю. Стандартный потенциал любого электрода равен э.д.с. [c.179]

Это соотношение показывает, что достаточно было бы знать абсолютный скачок потенциала одного какого-нибудь электрода, чтобы стало возможным определять величину абсолютного скачка потенциала любого электрода. Для этого надо было бы только измерить э. д. с. элемента, составленного из этих двух электродов. К сожалению, мы в настоящее время еще не знаем значения абсолютного скачка потенциала для какого-нибудь электрода. Но для вычисления э. д. с. гальванического элемента не требуется знать величины отдельных электродов, а достаточно знать разность между ними. Поэтому для практических целей можно условно принять, что величина Е какого-нибудь одного определенного электрода равна нулю. Тогда значение Ео для любого другого электрода можно определить, измеряя э. д. с. элемента, составленного из двух полуэлементов — из данного электрода и условно нулевого электрода. Зная Ео для различных электродов, можно с помощью уравнений (11) и (12) рассчитать э. д. с. любого элемента, составленного из этих электродов (если известны концентрации соответствующих ионов). В качестве электрода с условно нулевым потенциалом принят так называемый нормальный водородный электрод . [c.291]

Обычно в качестве такого условия принимают потенциал какого-либо электрода равным нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов даются в некоторой условной шкале и их величины зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Нернст предложил считать таким условным нулем потенциал водородного электрода при концентрации водородных ионов в растворе, равной единице и давлении водородного газа, равном 1 атм. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею использовать за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, при которых его заряд относительно раствора равен нулю. Полагая, что в этом случае не только заряд, но и потенциал ртутного электрода равен нулю, Оствальд назвал свою шкалу абсолютной шкалой потенциалов. В настоящее время применяется главным образом условная водородная шкала, в которой при всех температурах за нуль выбран потенциал стандартного водородного электрода. Она отличается от водородной шкалы Нернста тем, что в ней вместо единичных концентраций и давления выбраны единичные активность и летучесть. Это условие позволяет определять потенциалы электродов в водородной шкале при любых температурах. Однако их прямое сопоставление между собой невозможно, поскольку при каждой температуре потенциал водородного электрода может быть иным, т. е. условный нуль не будет одним и тем же при разных температурах. [c.157]

Измерить абсолютное значение отдельного потенциала невозможно. Можно измерить только разность потенциалов между двумя электродами. Если потенциал одного из электродов известен, то, измерив разность потенциалов, можно найти потенциал второго электрода. Условно нормальный потенциал водородного электрода принято считать равным нулю при всех температурах. [c.57]

Как уже упоминалось в гл. 12, трудность определения электродных потенциалов связана с тем, что измерить абсолютное значение потенциала отдельно взятого электрода невозможно. Чтобы выполнить измерение, этот электрод соединяют металлическим проводником с другим электродом и измеряют разность потенциалов между ними. Второй электрод (его называют электродом сравнения) также имеет потенциал. В качестве электрода сравнения используют водородный электрод, потенциал которого условно принимают равным нулю. Приемы условного выбора нулевых точек известны из курса физики например, температура замерзания воды (или таяния льда) условно принята за нуль температуры по шкале Цельсия. [c.249]

Состояние равновесия, таким образом, тесно связано с зарядом пластинки или, как говорят, с ее потенциалом Е. Определить абсолютное значение потенциала, как и абсолютное значение термодинамического потенциала, невозможно. Их можно только сравнивать. В качестве электрода сравнения всегда применяется так называемый водородный электрод, потенциал которого условно принят равным нулю. [c.112]

Выше отмечалась невозможность определения абсолютных потенциалов отдельных электродов, и поэтому всегда измеряют э.д.с. цепи, включающей исследуемый электрод и какой-либо другой электрод с известным (по водородной шкале) значением потенциала, вычисляя затем неизвестное значение потенциала. Вспомогательные электроды с известным, хорошо воспроизводимым электродным потенциалом, которые используются при проведении измерений потенциалов, называются электродами сравнения. [c.79]

Поскольку не существует никакого метода измерения абсолютного значения потенциала только одного электрода, в качестве произвольной нулевой точки был выбран потенциал стандартного водородного электрода. Условно принято, что потенциал водородного электрода равен нулю, когда дав.яение водорода равно 1 атм и активность ионов Н+ в растворе равна единице. [c.226]

Известно, что не существует методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала, измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода, при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал любого электрода равен [c.367]

Так как методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала не существует, то измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал данного электрода равен э. д. с. элемента, составленного из стандартного водородного электрода и стандартного данного электрода. Потенциал электрода, возникающий на границе металл — раствор при активности ионов металла в растворе равной единице, называют нормальным потенциалом JE . Он является константой, характерной для данного электрода при данной температуре. Значение его можно найти в таблице (ряд напряжений). Все электроды разделяются на три типа электроды первого рода, обратимые по отношению к катиону электроды второго рода, обратимые по отношению к аниону, и окислительно-восстановительные электроды. [c.329]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действительную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан иа том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий [c.23]

VIII. АБСОЛЮТНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ВОДОРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ [c.327]

Негосредственно измерить абсолютное значение потенциала отдельного электрода не представляется возможным. Поэтому электродные потенциалы измеряют относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого условно принимают за нуль при всех значениях температур. Водородный электрод состоит из платиновой пластинки, покрытой платиновой чернью (электролитически осажденной платиной), которая погружена в раствор серной кислоты с концентрацией ионов водорода, равной 1 моль/л, и омываемой струей газообразного водорода под давлением 101 кПа при 25 (рис. 5.6). [c.158]

Поскольку нет метода изАгерення абсолютного значения потенциала одного электрода, нулевой точкох выбран условно потенциал стандартного (нормального) водородного электрода. [c.34]

При растворении хингидрона ась/асьн2 = 1. поэтому е = = Е°—0,059 pH. Следовательно, потенциал платинового электрода, погруженного в водный раствор хингидрона, так же зависит от pH, как потенциал водородного электрода. Значения потенциалов различаются только по абсолютной величине. До-стоинстзами хингидронного электрода по сравнению с водородным являются простота его изготовления, более быстрое установление значения потенциала и относительно высокое значение стандартного потенциала (е = +0,703 В). [c.315]

Способы определения или вычисления абсолютных электрс ных потенциалов до сих пор неизвестны. Однако e jui измерт электродвижущую силу (э.д.с.) гальванической пары (рис. 2 образованной данным металлом и водородол , принимая услон потенциал водородного электрода равным нулю, то можно noj чить сравнительные значения электродных потенциалов кажд< металла. [c.140]

Изучение влияния температуры на 1/2. как и на / пр, может дать информацию о природе электродных процессов, однако теоретически с той же точностью, как в случае пр, предсказать температурный сдвиг 1/2 невозможно. Дело в том, что Е% измеряют относительно какого-либо электрода сравнения (например, каломельного, хлорсеребряного, водородного и т. д.), абсолютное значение потенциала которого и его изменение с температурой неизвестны и на современном уровне науки ни определены, ни вычислены быть не могут [131[, Те И не менее для практических целей можно измеряемые потенциалы относить к какому-либо электроду сравнения, находящемуся или при температуре опыта (и изменяющему температуру вместе с температурой изучаемого раствора), или при какой-то постоянной температуре, например 25 °С. Наиболее широко в полярографии применяются каломельные электроды, чаще всего насыщенные. Для измерений при различных температурах лучше всего пользоваться каломельными ненасыщенными электродами, например нормальным или децинормальньш (т. е. электродами, заполненными соответственно 1,0 н. или 0,1 н. раствором КС1), которые — в отличие от насыщенного каломельного электрода — почти не обладают температурной инерцией , т. е. почти сразу же принимают потенциал, отвечающий данной температуре. Разность потенциалов между двумя каломельными электродами, находящимися при различных температурах, невелика [c.72]

Отдельные слагаемые в сумме S x<> неизвестны, поэтому абсолютный стандартный потенциал какого-либо полуэлемента определить нельзя. Приходится довольствоваться относительными величинами, основанными на условном соглашении о том, что стандартный потенциал водородного электрода равен нулю при всех температурах. Некоторые общепринятые значения [41а] приведены в табл. 9. Согласно принятому здесь определению, Е является мерой способности электродов передавать полонсительпые ионы в раствор. Высокие отрицательные электродные потенциалы щелочных металлов подтверждают их активное взаимодействие с водными растворами. Если соединить стандартный литиевый полуэлемент с левой стороны со стандартным водородным нолуэлементом с правой стороны, то положительное электричество начало бы переходить справа налево в металлах (во внешней цепи) и слева направо в элементе, т. е. е —> Li. При 298,1° К кТ г составляет 1,3803-10" -(298,16/4,802) 10 1° эл. ст. ед. Так как 1 эл. ст. ед. потепциала равпа 299,79 в, а In а =2,3026 Ig х, то для данной температуры можно написать следующее соотношение [c.428]

IV. Когда S еще в положении 3, R переводят в положение 5, это включает образец, потенциал которого изучается, Рб и Рт снова устанавливаются таким образом, чтобы G опять показал нуль. Тогда положение движков на проволоке х-у даст э. д. с. элемента, составленного из каломельного элек-tpoAa и изучаемого образца. Вычитая значение электродного потенциала каломельного электрода, получаем значение потенциала на поверхности образца. Соединения сосуда, содержащего образец, и /-образного сосуда с промежуточным раствором можно осуществить при помощи полоски фильтровальной бумаги F. Обычно следует употреблять насыщенный каломельный электрод (т. е. ртуть в контакте с насыщенным раствором хлористого калия, который в свою очередь насыщен каломелью). Насыщенный раствор хлористого калия обыкновенно употребляется и для жидкостного соединительного мостика значение электродного потенциала насыщенного калохмельного электрода по нормальной водородной шкале равно +0,246 V при 20 (+0,243 V при 25°). Кривая потенциал— время позволяет различить тенденцию к коррозии и тенденцию к торможению коррозии. Кривая не дает во всяком случае понятия о скорости коррозии. За исключением особых случаев абсолютное значение потенциала не имеет никакого значения, важно только, поднимается потенциал или падает. [c.801]