Ковалентные радиусы металлов

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т. е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своимн поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью назывались ионными радиусами. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,113 нм. А расстояние между ядрами N3 и Р в решетке ЫаР было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ыа+ 0,231—0,113 = 0,098 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъя-дерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих [c.67]

В табл. 9 приведены ковалентные радиусы неметаллов. Они также вычисляются как половина межатомного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Как и атомы металлов, в группах периодической системы атомы неметаллов с большим порядковым номером имеют больший радиус. Это обусловлено возрастанием числа электронных слоев. В периодах зависимость радиусов атомов неметаллов от порядкового номера более сложная. Так, во втором периоде Гдт сначала падает, а затем снова возрастает такая закономерность объясняется особенностями химической связи (см. стр. 192). [c.81]

Атомные радиусы. Выделяют металлические и ковалентные радиусы. Металлические находят, исходя из межъядерных расстояний в металлах, сплавах, интерметаллических соединениях, а ковалентные — из этих же величин в неметаллах и ковалентных молекулах. [c.13]

Табл. 2 демонстрирует близость результатов обоих методов, что обусловлено их принципиальной общностью. В самом деле, нормальные ковалентные радиусы металлов были определены Полингом из структур чистых металлов. С другой стороны, в результате плотней- [c.21]

Рассчитанный радиус 08 + составляет очень малую величину 0,54 А. Такого размера частица зарядом +8 создавала бы сильное поляризующее действие, что делало бы невозможным существование ионной связи. Действительно, все соединения осмия имеют ковалентные свойства металл осмий известен как один из самых тугоплавких и плотных (прочная связь металл—металл, большое число связей), а соединения его, как правило, имеют молекулярную структуру и обладают высокой летучестью, что характерно, как мы знаем, главным образом для ковалентных соединений. (Склонность осмия давать летучие соединения нашла свое отражение в названии этого элемента осмий по-гречески означает пахнущий.) [c.152]

Ковалентный радиус металла — половина расстояния между ядрами ближайших друг к другу атомов в металлической решетке или между ядрами молекулы Мег. Обычно берут среднее значение радиуса (см. стр. 41). [c.104]

Металлы Атомные радиусы Ковалентные радиусы в простых связях Неметаллы Атомные радиусы Ковалентные радиусы в простых связях [c.111]

Расстояния М—Н в гидридах переходных металлов близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Для первого ряда переходных металлов они составляют 0,14—0,17 нм, тогда как ионный радиус гидрид-иона в системе Гольдшмидта 0,154 нм. [c.93]

Ковалентные радиусы (радиусы атомов неметаллов) вычисляются также как половина межатомного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. В табл. 1.4 приведены значения ковалентных радиусов неметаллов г . Аналогично металлам в группах неметаллы с большим порядковым номером имеют больший атомный радиус, что обусловлено увеличением числа электронных слоев. Зависимость радиусов атомов [c.50]

Изменение физических свойств. С ростом атомного номера наблюдается как монотонное изменение ряда физических свойств, так и периодическое изменение. Ионный радиус Ьп + монотонно уменьшается от 1,06 А (Ьа +) до 0,85 А (Ьи +). Также монотонно уменьшается атомный радиус металлов (ковалентный радиус металла), но из этой зависимости выпадают значения для Ей и УЬ (табл. 5.9). Монотонное изменение наблюдается и для потенциалов стандартного электрода Ьп +/Ьп. В этом случае увеличение потенциала ионизации атома и увеличение энергии гидратации иона с ростом атомного номера компенсируют друг друга, и изменение электродного потенциала происходит в узкой области. С другой стороны, цвет и магнитная восприимчивость меняются периодически и непосредственно связаны с электронными конфигурациями н Ьп . [c.294]

Атомные и ковалентные радиусы (в Л простой связи для некоторых металлов и неметаллов [c.111]

Атомные радиусы подразделяют на радиусы атомов металлов, ковалентные радиусы неметаллических элементов и радиусы атомов благородных газов. [c.46]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Электронная конфигурация атома фосфора выражается формулой [Ме]35 3р Первый потенциал ионизации равен 10,48зВ, электроотрицательность 2,06, ковалентный радиус 0,11 нм. Фосфор образует преимущественно ковалентные связи. Ионные встречаются редко (фосфиды щелочных металлов, по-видимому, содержат отрицательно заряженный ион фосфора), так как для перевода фос- [c.180]

Распространив уравнение / = 5,8 / с" на металлы, можно рассчитать но известным нормальным ковалентным радиусам геометрические ковалентные рефракции металлов, которые приведены во 2-х строчках табл. 2. [c.21]

Обрезать шарики при постройке пространственных моделей следует аккуратно, соблюдая величину ковалентного радиуса. Проще всего сделать так центры участков, которые нужно срезать, сначала помечают, втыкая в шарик зубочистки. Если должен получиться тетраэдр, то соответствующие точки определяют с помощью картонной пластинки, как описано выше. Шарики обрезают, помещая их в отверстия, прорезанные в металлическом листе, причем диаметр этих отверстий должен быть таков, Чтобы с другой стороны металлического листа выглядывала точно та по размеру часть шарика, которую следует отрезать. Эту выступающую часть шарика срезают очень острым ножом. Отверстия в металле, например в алюминии, нужно вырезать с большой точностью, но время, потраченное на изготовление такого шаблона, не пропадет, так как шаблон долговечен. [c.376]

В связи со сказанным интересно заметить, что разность между длинами пар связей М—Р и М—С1 во многих случаях примерно равна разности между ионными радиусами Р и С1 (0,45 А), но не разности между их ковалентными радиусами (0,27 А). Это и следовало ожидать для ионных кристаллов и молекул (например, газообразных молекул щелочных металлов), но это же оказалось справедливым и для следующих молекул [c.346]

Интересно, что ковалентные радиусы металлов с увеличением кратности уменьшаются более разко, чем радиусы неметаллов (см. табл. 57). [c.383]

Ковалентные и атомные радиусы металлов [c.108]

Верхняя строка—ковалентный радиус, нижняя строка—атомный радиус металла (все величины в А). [c.109]

В заключение этого раздела приводим таблицу ковалентных радиусов металлов для разных кратностей (Г. Б. Бокий и Л. О. Атовмян, 1961 г.). [c.383]

Наиболее убедительное доказательство наличия или отсутствия в комплексе л-свяаей дают результаты кристаллографического определения их длины. Сильное л-связывание в карбонилах должно приводить к уменьшению длины связи М—С и увеличению длины связи С—О (см. выше). Однако эксперимент показывает, что длина связи С—О нечувствительна к порядку связи и различие между связями тройной (113 пм) и двойной ( 120 пм) мало. Различия в длинах связи металл — углерод больше, однако трудно определить ковалентный радиус металла для связи без л-составляющей. [c.302]

Несомненно, что сопоставление экспериментальных параметров в различных соединениях со стандартными значениями, полученными на основе сложения атомарных инкриментов, может быть очень полезным для выяснения и обсуждения любых существенных отклонений от стандартных значений. В этом заключается полезная роль и специальных ковалентных радиусов металла в карбонильно-я-комплексных соединениях. Но вместе с тем нельзя не видеть и определенные трудности и внутренние противоречия, возникающие при использовании таких радиусов. Отметим некоторые из них. [c.209]

К типичным представителям соедпненпй этого класса относятся единственные надежно идентифицированные мпкроэлементные соединения нефтп — металлпорфнрины. Жесткая тетрадентатная структура порфирина с четко сформированным координационным центром из четырех атомов пиррольного азота исключительно благоприятна для связывания ионов металлов, в особенности тех, чей ковалентный радиус близок к радиусу координационного центра порфирина [892]. Благодаря этому порфирины образуют очень [c.164]

Атомные радиусы подразделяют на радиусы атомов металлов, ковалентные радиусы и межмолекулярные (ван-дер-ваальсовы) радиусы, к которым относятся и радиусы атомов благородных газов. [c.49]

Критерием связи М—М при наличии мостиковых лигандов служит спаривание спинов у атомов переходных металлов и уменьшение расстояния М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла. Сравним, например, два аниона Wa lg и ra lg . Оба они имеют одинаковую структуру (рис. 29). Однако при ковалентных радиусах атомов W 1,40 А и Сг 1,25 А расстояние d(W — W) = [c.83]

В 1956 г. Атойи [37] нашел, что отношение рефракции и куба ковалентного радиуса (гс) галогенов есть величина постоянная (Я=кгс , см. 1, стр. 10), причем эта же зависимость сохраняется и для других элементов, в том числе металлов. Используя ковалентные рефракции наиболее надежно измеренных простых тел и значения нормальных ковалентных радиусов, можно вычислить, что в среднем для всех элементов = 5,8. [c.21]

При сближении двух атомов металла, напр. Li, образуется ковалентная связь, при этом происходит расщепление каждого энергетич. уровня валентного электрона на два. Когда N атомов Li образуют кристаллич. решетку, перекрывание электронных облаков соседних атомов приводит к тому, что каждый энергетич, уровень валентного электрона расщепляется на N уровней, расстояния между к-рыми из-за большой величины N настолько малы, что их совокупность может считаться практически непрерывной зоной энергетич. уровней, имеющей конечную ширину. Поскольку каждый атом участвует в образовании большего числа связей, чем, напр., в двухатомной молекуле при том же числе валентных электронов, то минимум энергии системы (или максимум энергии связи) достигается при расстояниях больших, чем в случае двухцентровой связи в молекуле. Межатомные расстояния в металлах заметно больше, чем в соед. с ковалентной связью (металлич. радиус атомов всегда больше ковалентного радиуса), а координац. число (число ближайших соседей) в кристал1шч. решетках металлов обычно 8 или больше 8, Для наиб, часто встречающихся кристаллич. структур координац. числа равны 8 (объемноцентрир. кубич.), 12 (гранецентрир. кубическая и гексагон. плотноупакованная). Расчеты параметров металлич. решеток с использованием ковалентных радиусов дают заниженные результаты. Так, расстояние между атомами Li в молекуле Lij (ковалентная связь) равно 0,267 нм, в металле Li-0,304 нм. Каждый атом Li в металле имеет 8 ближайших соседей, а на расстоянии, в 2/ч/з раз большем,-еше 6. Энергия связи в расчете на один атом Li в результате увеличения числа ближайших соседей увеличивается с 0,96-10"Дж для Lij до 2,9-10 Дж для кристаллич. Li. [c.41]

Позднее в Н.х. стали использоваться такие понятия, как введенная Л. Полингом электроотрщательность, ионные и ковалентные радиусы (см. Атомные радиусы), степень окисления, к-ты и основания по Брёистеду и по Льюису (см. Кислоты и основания). В 1927 И.И. Черияев открыл явление трансвлияния в комплексных соединениях. Достижения рус. и сов. школы химии комплексных соединений (Н.С. Курна-ков, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, О. Е. Звягинцев, А. А. Гринберг) были положены в основу методов аффинажа благородных металлов. Совр. период Н. х. отличается расширением ее теоретич. базы, резким увеличением кол-ва изучаемых объектов, применением физ., особенно спектроскопич., методов исследования и анализа, увеличением числа используемых сложных методов синтеза. [c.211]

РУБЙДИЙ (от лат. rubidus-красный rubidium) Rb, хим. элемент I гр. периодич. системы, ат. н. 37, ат, м. 85,4678 относится к щелочным металлам. В природе встречается в виде смеси стаб. изотопа Rb (72,15%) и радиоактивного Rb (27,85% 4,8-10 лет, Р-излучатель). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси 0,73 10 м . Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 5s степень окисления -fl энергии ионизации Rb° - Rb" - Rb 4,17719 эВ, 27,5 эВ сродство к электрону 0,49 эВ электроотрицательность по Полингу 0,8 работа выхода электрона 2,16 эВ металлич. радиус 0,248 нм, ковалентный радиус 0,216 нм, ионный радиус Rb 0,166 нм (координац. число 6), 0,186 нм (12). [c.282]

Преимущественно ионный характер связи металл — донор-ный атом комплексона обусловливает вполне закономерное уменьшение устойчивости комплексонатов ЭДТА с возрастанием ионного радиуса в ряду Са2+—Ка2+. Это подтверждается и структурными исследованиями фрагмента [М(Н20)е(11ар- (где М—Са2+, Мд2+). Электроположительность элементов этой груп-лы проявляется в относительном ослаблении связей М—N по сравнению с М—О. В частности, расстояния М—N превышают М—О на 0,2—0,3 А вместо обычной разности 0,03—0,05 А, характерной как для ионных, так и для ковалентных радиусов атомов кислорода и азота [238] [c.131]

Система тетраэдрических ковалентных радиусов . Для подсчета межатомных расстояний в структурах с ковалентной связью с стема ноиных радпусоп становится уич е непригодной. Лучше в этом случае пользоваться системой ковалентных радиусов . Так как большинство металлов Ь-нодгрупн имеет в структурах сульфидов и их аналогов координационное число 4 и координационный многогранник — тетраэдр, то соответствующая система радиусов называется системой тетраэдрических радиусов [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология