Муравьиная кислота теплота сгорания

Теплота сгорания СНзОН(ж.) с образованием газообразного диоксида углерода и жидкой воды при 298 К равна 715 кДж моль а теплота сгорания муравьиной кислоты, НСООН (ж.), составляет 261 кДж моль Вычислите при 298 К теплоту реакции [c.112]

При сгорании 1 г-моль глюкозы выделяются 673 ккал. Если мы применим термохимические данные к распаду глюкозы в том виде, как мы его только что изложили, то увидим, что образование молочной кислоты и спирта происходит с выделением теплоты (-f21.6°), а образование метана и водорода — с поглощением теплоты (—22°). Другими словами, в последовательных расщеплениях с выделением углекислоты не имеет места в целом ни поглощение, ни выделение энергии. Наоборот, в ряде последовательных окислений, при которых водород сгорает, образуя воду, мы имеем выделение 673 ккал, т. е. тот же самый тепловой эффект, как и при полном сгорании глюкозы. Действительно, при окислении спирта в уксусную кислоту выделяются 232.6 ккал, при окислении метана в муравьиную кислоту 303 ккал и, наконец, цри окислении водорода, происходящего из муравьиной кислоты, 137.6 ккал, всего 673.2 ккал. [c.377]

В связи с этим представляет интерес найти энергию нормальной С=0 связи для соединений, в которых резонанс невозможен, и сравнить ее с энергий С=0 связей соединений, имеющих резонансные формы. У альдегидов резонанс невозможен. Зная энергию связи С—Н, мы можем найти энергию связи С=0 сравнением теплот сгорания или теплот образования ацетальдегида или глиоксаля, ОНС—СНО, и этана или сопоставляя теплоты сгорания или образования формальдегида и метана. К сожалению, это дает несовпадающие результаты. Для приведенных вьще трех соединений получено соответственно 7,23, 7,39 и 6,69 электрон-вольта. Во всяком случае, все эти величины ниже, чем величина, установленная для С=0 связи в соединениях с резонансными формами. Метилформиат (сравниваемый с простым метиловым эфиром), муравьиная кислота (сравниваемая с метиловым спиртом) и углекислота (сравниваемая с метаном) дают соответственно 7,90, 7,97 и 7,88 электрон-вольта, из чего вытекает, что резонансная энергия значительно усилила связь. [c.203]

Последние производят, как известно, при сгорании одинаковые количества теплоты муравьиная же кислота рассматривается по своему эмпирическому составу как СО2 + На или СО + HgO а СО2 или HgO, как продукты полного горения, не способны содействовать развитию теплоты (ср. 94а и 94Ь ) . [c.522]

Герман не делает различия между двумя связями С—О и связью С=0. Поскольку и — со + /го — ск — оо есть теплота сгорания одной валентной пары сЬ, V — 2со — сс — оо теплота сгорания одной валентной пары сс, а валентные пары со и ко, по определению, не могут иметь теплот сгорания, то теплоту сгорания насыщенных соединений, содержащих только С, Н и О, можно сразу определить, суммируя значения и у для валентных пар с/г и сс данного вещества. Герман с самого начала оговаривает, что все расчеты ведутся на один моль соединения, Таким образом, теплота сгорания 46 г спирта будет равна 5г + у, а 60 г уксусной кислоты — Ъи V. Заимствуя данные по теплотам сгорания этих соединений из таблиц Фавра и Зильбермана, Герман вычисляет V и затем и. С помощью этдх значений он рассчитывает затем теплоты горения для ряда спиртов, кислот, простых и сложных эфиров, ацетона и метана. Он показывает, что расхождение рассчитанных значений с опытными (Фавра и Зильбермана) меньше, чем, например, между экспериментальными данными разных авторов. Однако если такое согласие имеет место в большинстве случаев, то в некоторых, а именно в случае веществ с относительно более простой конституцией ( болотный газ , муравьиная кислота и ее метиловый эфир) отклонение таково, что правило аддитивности для них не является строго правильным . Таким образом, Герман в 1869 г. установил те исключения для первых членов гомологического ряда, которые гораздо полнее были вновь сформулированы в результате прецизионных экспериментов Россини и друшх авторов. Герман дает совершенно верное общее объяснение этому факту, говоря, что теплота удерживания валентной пары зависит не только от природы обеих валентностей..., а на нее, следовательно, влияют остальные составные части атомной группы . К анализу этого весьма сложного положения вещей , можно согласно Герману, приблизиться лишь постепенно, вводя дополнительные предположения и проверяя их опытным путем. И первое его предположение заключается в том, что влияния эти распространяются только на один данный атом. Поэтому Герман вводит дополнительные индексовые обозначения для связей СН, показывающие со сколькими и какими тремя другими атомами соединен углерод, образующий данную связь. [c.115]

В измеренные теплоты сгорания этих соединений нужно вводить поправки для приведения не только к газообразному состоянию, но и к мономерным формам. Дело в том, что газообразные вещества существуют в значительной степени в виде димеров, во всяком случае при низких температурах (см. 2.8.) Поэтому надежность опытных теплот егорания особенно сомнительна. Кроме того, вычисленные теплоты сгорания также недостоверны, так как для муравьиной кислоты они получены при использовании значения Х(С=0) из альдегидов, а для других кислот значения X (С = О) из кетонов. Этот прием очень сомнителен, особенно если учесть, что в значениях а(С = О) при структурных изменениях наблюдаются большие колебания. По этим двум причинам приведенными энергиями резонанса кислот следует пользоваться с большой осторожностью. В частности, некоторое повышение с увеличением молекулярного веса указывает на наличие систематической ошибки (особенно большое значение для бензойной кислоты вызвано частично наличием бензольного кольца в дополнение к карбоксильной группе). [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология