Энтальпия, влияние давления переходе

Влияние давления на теплоемкость. Имея дело с переходом тепла от одного вещества к другому под давлением, инженер обычно пользуется значениями энтальпии и не рассматривает теплоемкости. Однако встречаются обстоятельства, при которых удобно пользоваться данными по теплоемкости веществ под давлением для вычисления тепловых эффектов кроме того, это свойство часто бывает полезно при различных сопоставлениях и расчетах, а также как способ проверки других термодинамических свойств. Сделано очень немного непосредственных измерений теплоемкости веществ при повышенных давлениях, и поэтому желательно кратко рассмотреть пути, по которым можно вычислить изменение теплоемкости с давлением. Следующие точные уравнения образуют основу для вычисления влияния давления на теплоемкость [c.277]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Хиле [1] считает, что развитие кинетической теории миграции ионов длительное время задерживалось вследствие отсутствия сведений об энтальпии активации. В интерпретации изменения проводимости под влиянием высокого давления следует особенно четко различать температурные коэффициенты или энергии активации, отнесенные к постоянному давлению и постоянному объему (изобарные и изохорные коэффициенты). В конденсированных фазах соотношение между изобарным и изохорным переходами гораздо сложнее, чем, в идеальных газах. По-видимому, достаточно сослаться на соотношение между энтальпией и внутренней энергией при постоянном давлении и при постоянном объеме для процессов, включающих изменение объема IW=V2—V при давлении Р [c.400]

При рассмотрении плавления и полиморфных превращений производная dT/dp характеризует влияние внеш. давления на т-ру перехода. При плавлении энтальпия системы увеличивается (L> 0), а объем может как увеличиваться, так и уменьшаться. Чаше всего ЛИ> О и dT/dp > О, т.е. т-ра плавления повышается с ростом давления. В-ва, для к-рых ЛИ< О, т. е. плотность жидкости при т-ре плавления больше плотностн твердой фазы, немногочисленны (вода, Bi, Ga и др.). Для них dT/dp < О, т. е. при увеличении давления т-ра плавления понижается. [c.398]

Чтобы изучить влияние гидратации ионов на свойства воды, а следовательно, выявить формы проявления периодического закона еще и на других свойствах растворов, были предприняты работы по исследованию давления паров воды над растворами перхлоратов и галогенидов элементов второй группы Периодической системы [51—59]. Сравнение данных по двойным системам МХг — НгО и НХ — НгО (часть данных взята из литературы [60, 61]) представлено на рис. 5 и 6. Рис. 5 относится к перхлоратным системам.. На оси абсцисс — порядковые номера элементов, а на оси ординат — давление паров воды, соответствующее растворам концентрации 3 мольЦОбО г воды. На том же рисунке нанесены данные по ионизационным потенциалам. Соединение точек проводилось так же, как и в предыдущем случае (см. рис. 3 и 4). Симбатность кривых неоспорима. Изучаемая величина (давление паров воды) сходна в некоторой степени с величинами, характеризующими теплоту гидратации иона, однако между ними имеется принципиальное различие первая величина относится к изменению свободной энергии перехода воды из раствора в газообразное состояние, что предполагает необходимость учета не только энтальпии, но и энтропии. [c.16]