Синдиазогидрат

Образование той или иной формы диазогидрата из солей арилдиазония в щелочной среде Зависит от концентрации гидроксильных ионов (степени щелочности), причем Малоустойчивая син-форма, образующаяся в слабощелочной среде, в сильнощелочной среде переходит в антиформу. Так как реакции Барта ведутся обычно в слабощелочной среде, то очевидно в реакции участвует синдиазогидрат. Однако самим автором синтеза показано, что образование арсоновых кислот в ряде случаев протекает не с худшим выходом и при взаимодействии анти-диазогидратов с арсенитом иатрия. Кроме того образование вторичних арсиновых кислот, а в некоторых случаях и первичных кислот проте- [c.85]

Схема Ганча дополняется Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым также допущением существования амфотерных свойств у синдиазогидрата, могущего образовать, как анион Аг—N=N—Or, так и катион Аг—N=N +. Последний обычно рассматривается как мезомерная форма диазоний-катиона Аг—NsN . Это не представляется нам бесспорным, так как в этих двух ионах положение крайнего атома азота должно отличаться иа величину, близкую длине связи N=N (в труп- [c.485]

И. В. Грачев и Н. А, Кирзнер установили наличие зависимости между константой диссоциации амина (К/,) и константами диссоциации различных форм диазосоединеиий гидроокиси диазония амфотерного синдиазогидрата — [c.485]

По А. А. Черкасскому активной формой диазосоединения, в частности в реакции азосочетания, является синдиазогидрат, образующийся вследствие гидролиза и перегруппировки диазониев Заместители, притягивающие электроны, сдвигают равновесие в сторону диазогидратной формы. Гидролиз (следовательно, и активность) диазосоединения возрастает с увеличением концентрации раствора. Увеличивается при этом и скорость сочетания. Следует отметить, что определенные [c.487]

А. А. Черкасским величины степени гидролиза солей диазония оспариваются и, очевидно, преувеличены Участие синдиазогидрата в реакции сочетания допускалось ранее и другими исследователями. [c.487]

Допускается, что сочетание происходит в результате взаимодействия фенола с синдиазогидратом и скорость его определяется концентрацией Аг—N=N—ОН э . [c.487]

Стабилизации диазосоединений можно достигнуть обработкой диазораствора солями ароматических сульфокислот. В практике обычно применяют 1,5-нафталиндисульфоки слоту. Образование стойких диазосоединений может быть также достигнуто обработкой соли диазония щелочью. Получающиеся при этом соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стерео-изомерных формах сии- и анти- или изодиазотата. Изомеризация более активной синформы в менее активную антиформу происходит при высокой температуре щелочного раствора, содержащего син-форму. Антидиазотаты, или, как их называют в технике, нитроз-амины, уже при слабом подкислении сначала превращаются в активную форму синдиазогидрата, а затем — в соль диазония. Все изложенное выше можно представить в виде следующей схемы [c.87]

Смеси стойких антидиазотатов (нитрозаминов) с азотолами (см. стр. 127) известны в технике под названием диазотолов или рапид-красителей, находящих применение для создания цветного узора на тканях в процессе печатания. В данном случае рисунок на ткани образуется после высушивания ее после печатания диазо-толом и последующего пропускания через нагретую камеру, наполненную парами уксусной кислоты (зрельник). При этом антидиазотат переходит в синдиазогидрат, который с находящимся в смеси азотолом образует азокраситель. Путем подбора соответствующих диазосоединений и азотолов возможно получение окраски широкой гаммы разнообразных оттенков (подробнее см. на стр. 131). [c.88]

Механизму диазоаминосочетания посвящен ряд работ. Долгое время считали, что активной формой диазосоединения при сочетании является синдиазогидрат, который образуется вследствие гидролиза и перегруппировки соли диазония 157—164]. Реакция сочетания с аминами представлялась следующим образом [c.28]

При стоянии раствора основания диазония электропроводность раствора, а также и его щелочность уменьшаются, что является следствием его постепенного перехода в синдиазогидрат [c.113]

По своим свойствам синдиазогидрат является слабой кислотой под действием гидроксильных ионов (в присутствии достаточного количества щелочи) синдиазогидрат переходит в синдиазотат (соль диазогидрата) в водных растворах натриевая соль гидролизуется с образованием синдиазогид-рата [c.113]

Первая из них является сильным основанием, вторая—слабой кислотой. Синдиазогидраты легко вступают в реакцию сочетания они неустойчивы, что выражается в их склонности к разложению с выделением свободного, азота [c.114]

Это уравнение показывает, что при разбавлении раствора равновесие передвигается вправо, в сторону образования диазониевого основания (а, следовательно, и синдиазогидрата) наоборот, при добавлении к раствору арилсульфокислоты равновесие передвигается влево, в сторону образования стойких (и в растворе) арилсульфокислых солей диазония. Таким образом, добавление арилсульфокислот к раствору диазосоединения ведет к повышению устойчивости раствора [c.120]

Схема Ганча дополняется Б. А. Порай-Кошицем и И. В. Грачевым также допущением существования амфотерных свойств у синдиазогидрата, могущего образовать, как анион, так и катион [c.440]

Взгляды на участие в азосочетании тех или иных форм составляющих с течением времени подвергались значительным изменениям. Так, долгое время применительно к сочетанию с оксисоединениямн наибольшим признанием пользовалась точка зрения, согласно которой в реакцию вступают синдиазогидрат и свободный фенол . Скорость реакции и активность диазосоединения связывались со степенью гидролиза соли диазония до синдиазогидрата . [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология