Диазогидраты син и анти

При действии минеральных кислот на изодиазотаты освобождается диазогидрат (анти), который в кислой среде легко превращается в соль диазония [c.465]

Методами потенциометрии и УФ-спектроскопии было пока-1НО, что в средах, близких к нейтральным, диазогидрат в чистом яде не существует Даже тотчас после получения он представ-яет собой смесь нитрозоамина с син- и анти-изомерами диазо- [c.244]

Диазогидрат, представляющий недиссоциированную форму диазосоединения и обладающий амфотерными свойствами, участвует в равновесии в небольших концентрациях, в свободном состоянии не выделен и, согласно взглядам А. Ганча, не получившим до настоящего времени окончательного подтверждения, существует в виде двух пространственных изомеров, называемых ц с-(или син)- и транс(или анти)-формами. [c.460]

Ранее считалось, что диазогидраты и диазотаты существуют в двух пространственно изомерных (цис- и транс- или оин- и анти-) формах. Б, А, Порай-Кошиц в 1959 г. показал, что эти вещества образуются лишь в одной форме. [c.244]

Из ангы-диазотата был выделен анты-диазогидрат — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления +55°С. При более высокой температуре он разлагается со взрывом, син-диазогидраты настолько неустойчивы, что до настоящего времени не выделены. [c.127]

Это явление объясняется тем, что диазогидраты и получаемые из них нейтрализацией диазотаты имеют син-конфигурацию. В присутствии избытка щелочи син-диазотат изомеризуется в недеятельный анти-диазотат [c.119]

Ковалентное диазосоединение из соли диазония может также образоваться под действием гидроксил-иона путем обратимой реакции эти соединения называют цис- (или син) и транс- (или анти) диазокислотами (диазогидратами) [c.218]

При смешении растворов анти-диазотатов с кислотами следовало ожидать получения анти-диазогидратов (ХП1) или ео-ответствующих нитрозаминов (XIV). Однако попытки различ- [c.79]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Образование той или иной формы диазогидрата из солей арилдиазония в щелочной среде Зависит от концентрации гидроксильных ионов (степени щелочности), причем Малоустойчивая син-форма, образующаяся в слабощелочной среде, в сильнощелочной среде переходит в антиформу. Так как реакции Барта ведутся обычно в слабощелочной среде, то очевидно в реакции участвует синдиазогидрат. Однако самим автором синтеза показано, что образование арсоновых кислот в ряде случаев протекает не с худшим выходом и при взаимодействии анти-диазогидратов с арсенитом иатрия. Кроме того образование вторичних арсиновых кислот, а в некоторых случаях и первичных кислот проте- [c.85]

Диазоанион (диазотат-ион) является общим ионом для диазогидрата и нитрозамина. Существует в двух формах син- и анти-диазотатной. [c.104]

При присоединении к арилдиазониевому иону гидроксильного иона образуется диазогидрат, способный к кислотной диссоциации (О—Н-кислота), переходя при этом в диазотатный анион. Как для диазотатного аниона, так и для диазогидрата возможны два геометрических изомера — син- и анти-. В результате устанавливаются следующие равновесия [c.355]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

Арилдиазогидроокиси (диазогидраты) и их соли (ди-азотаты) существуют в виде пространственных изомеров цис- (син-) и транс- (анти-). Известно, что диазотат [c.126]

Под влиянием среды и заместителей диазосоединения претерпевают ряд превращений, ib результате которых меняются их свойства. В щелочной среде диазокатион (I) переходит в диазогидрат (И), а в сильнощелочной среде образует диазотат-анион, который может существовать в двух изомерных формах — цис-(син)-и транс-(анти-). снн-Диазотат-анион (III) неустойчив, он превращается в ангы-диазотат-анион (IV), особенно легко при нагревании. анга-Диазотат-анион устойчив. В кислЪй среде он переходит [c.86]

Гидрат диазониевого основания непрочен и в водных раство-)ах постепенно изомеризуется в собственно диазосоединения. 1ри изомеризации щелочные свойства быстро исчезают вначале образуется непрочная син-форма диазогидрата, обладающая уже кислыми свойствами. Син-форма при действии щелочей превращается в более прочный анти-диазотат, получающийся в виде соли [c.150]

Стойкие диазосоединения могут быть получены также обработкой соли диазония щелочью. Образующиеся соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стереоизомерных формах син- и ая/тги-диазотатов (а т -диазотаты называют также изоди-азотатами). При высокой температуре в щелочном растворе более активная сии-форма изомеризуется в менее активную анти-форшу. В технике эти стойкие акты-диазотаты называют (неправильно) нитрозаминами . Уже при слабом подкислении нитрозамины превращаются в активные смн-диазогидраты, а затем — в соли диазония. Все эти превращения можно представить следующим образом [c.122]

Цоллингер [142] считает, что онгы-диазотат находится в равновесии с анты-диазогидратом на основании не очень точных спектральных исследований Льюиса и Сура [143]. Однако, как было сказано выше, никому не удавалось выделить анты-диазогидрата (см. стр. 37). Поэтому схема превращений сын-диазотата, предложенная Цоллингером, в настоящее время кажется недостаточно обоснованной. [c.36]

Ганч, рассматривая процесс подкисления антидиазотата, принял [145], что при этом образуется не нитрозамин, а анти-диазогидрат, перегруппировывающийся в кислой среде в нитрозамин последний медленно по неизвестному механизму превращается в катион диазония. Следуя этим взглядам Ганча, нужно было бы считать, что при диазотировании аминой вначале возникает ангы-диазогидрат и лишь вслед за этим образуется нитрозам5 н. Приведенные выше факты непосредственного образования нитрозамина при подкислении ангы-диазотата или при обработке ароматического амина азотистой кислотой опровергают взгляды Ганча. Нитрозамин первичного амина обладает кислыми свойствами, несмотря на это, превращение его в катион диазония происходит в кислой среде. Так как непосредственное превращение нитрозамина в катион диазония невозможно себе представить, следует полагать, что оно протекает через стадию таутомерного превращения нитрозамина в диазогидрат, который моментально диссоциирует в катион диазония. Само собой разумеется, что это положение справедливо независимо от того, каким путем был получен нитрозамин нитрозированием ароматического амина или подкислением антидиазотата. [c.37]

Соответственно син-диазотату существует и син-диазогидрат (как сказано было выше, никем не выделенный). Что касается анти-диазогидрата, то при его образовании он, вследствие тавтомерии, сейчас же перегруппировывается в арилнитрозамин. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология