Диазосоединения стабилизация

Большинство илидов серы вполне доступны и преимущественно получаются депротонированием сульфониевых солей , либо взаимодействием сульфидов с диазосоединениями в присутствии катализаторов . Илиды являются нуклеофильными реагентами, причем их активность обратно пропорциональна их стабильности. Стабилизация илидов достигается за счет делокализации электронной плотности под действием электроноакцепторных заместителей у карбаниона. Такие илиды являются достаточно устойчивыми соединениями и могут быть выделены в виде индивидуальных соединений [c.420]

Диазоаминосоединения в кислой среде, а некоторые уже при нагревании образуют исходные диазосоединения (равновесие сдвигается влево). Это свойство диазоаминосоединений используется для стабилизации диазосоединений (см. стр. 317). При нагревании диазоаминобензола с избытком гидрохлорида анилина образуется п-аминоазобензол [c.277]

Получение и формула. Диазотирование 2,5-дихлоранилина (азоамина алого 2Ж) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения хлоридом цинка и добавлением наполнителя — сульфатов натрия и алюминия. [c.114]

Получение и формула. Диазотирование 4-амино-З-нитро-толуола (азоамина красного А) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения путем перевода в тетрафторборат. [c.115]

В книге описана большая группа светочувствительных диазосоединений и их применение в различных областях техники. Изложены вопросы фотохимии диазосоединений, методы их получения и стабилизации, а также способы получения светочувствительных материалов различных типов и назначения. [c.2]

Предпринимались попытки использовать эту и аналогичные ей реакции для стабилизации уже проявленного изображения посредством нанесения на диазотипный материал раствора веществ, способных быстро разрушать избыток диазосоединения. В частности, рекомендовалось применять фосфористую кислоту и растворы ее солей [17]. Корнблюм с сотрудниками [18] показали, что аналогично гидрохинону фосфористая кислота вызывает замещение диазогруппы водородом. Несмотря на кажущуюся целесообразность подобной обработки, применение ее привело бы к потере одного из наиболее важных преимуществ двухкомпонентных диазотипных материалов, состоящего в отсутствии мокрых обработок, и поэтому заметного распространения этот метод не получил. [c.50]

Из изложенного ясно, что термическая стабилизация диазосоединений является функцией электронодонорной способности заместителей в орто- или пара-положениях ароматического ядра. Выше было рассмотрено влияние заместителей, наиболее интенсивно проявляющих электронодонорное действие. Что же касается влияния других заместителей, то известно, что производные диазобензола, содержащие в пара-положении к диазогруппе оксиалкильные, алкильные и, особенно, арильные группы, более устойчивы, чем сам диазобензол [22]. Однако в то же время найдено, что влияние этих заместителей осложняется многими факторами и не может быть объяснено только электронными эффектами заместителей [22, 23, 24]. [c.91]

Применение стабильных солей диазосоединений с ароматическими сульфокислотами во многих случаях невозможно вследствие их недостаточной растворимости и легкости высаливания из растворов. Значительно чаще сульфокислоты используют для стабилизации светочувствительных слоев, нанесенных на подложку, и для предотвращения преждевременного образования красителей на неэкспонированных двухкомпонентных материалах (стр. 48). [c.94]

Слои подобной структуры, хорошо проницаемые для аммиака, обладают высокой адсорбционной способностью по отношению к растворам проявителей. При нанесении на подложку стабилизированных эмульсий существенное влияние на качество получаемого диазотипного материала оказывает характер вещества, применяемого для стабилизации эмульсий. Вещества анионного характера обычно образуют с диазосоединениями мало-растворимые осадки, что приводит к коагуляции эмульсии. Поэтому пригодны только эмульсии катионного или неионогенного типа [27]. [c.149]

Стабилизации диазосоединений можно также достигнуть путем превращения их в диазоаминосоединения, являющиеся весьма стойкими продуктами, способными к длительному хранению. Выделение из связанного в форме диазоаминосоединения диазосоединения проходит легко при создании среды определенной степени кислотности. При этом диазоаминосоединение вновь распадается на диазосоединение и амин, взятый первоначально в качестве стабилизатора соли диазония [c.88]

Большинство илидов серы вполне доступны. Основными методами их получения являются депротонирование сульфониевых солей [2] и взаимодействие сульфидов с диазосоединениями в присутствии катализаторов [2-5]. Илиды серы генерируют либо ш situ, либо применяют заранее полученные индивидуальные соединения. Стабилизация илидов достигается за счет делокализации электронной плотности под действием электроноакцепторных заместителей у карбанионного центра [6, 7]. [c.206]

Как соли диазония [Аг—N N]X, так и ковалентные диазосоединения Аг—N=N—X являются очень нестабильными частицами. Их термодинамическая стабилизация происходит за счет выделения N2. Извесипл диазосоединения в ряду алканов и в ароматическом ряду. Ароматические диазо- [c.554]

Из сульфокислот, имеющих интерес для стабилизации диазосоединений, следует упомянуть л-сульфокислоту хлорбензола - 1), сульфокислоты л-нитротолуола и динитротолуола -), 1.5 и 1.6-дисульфокислоты нафталина, смесь три-и тетрасульфокнслот нафталина з). [c.259]

Высокая устойчивость 1,2,3-бензотиадиазолов служит еще одним доказательством циклической структуры, так как только при наличии значительной ароматической стабилизации можно ожидать, что диазосоединение этого типа не будет разлагаться под действием многочисленных, упомянутых в настоящей главе реагентов. Предполагается [301, что 1,2,3-тиадиазольное кольцо подобно тиофену стабилизировано благодаря наличию ароматического секстета. [c.427]

Для азотистых соединений спонтанные анионоидные отрывы могут происх"одить для группы после диазотирования. Неустойчивые диазосоединения распадаются, выделяя молекулу азота. Метод применим не только к первичным алифатическим аминам (е), но также к ароматическим аминам (ж) и к амидам (з), хотя и этих случаях разложение происходит относительно медленнее вследствие стабилизации промежуточного соединения за сч т резонанса. [c.152]

Получение и формула. Диазотирование 4-амино-З НИтро-анизола (азоамииа бордо) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения хлоридом цинка. [c.114]

Получение и формула, Диазотирование 1-аминоантрахикона с последующей стабилизацией полученного диазосоединения хлоридом цннка. или переводом в тетрафторборат. / ------------------и [c.115]

Иолучение и формула. Диазотированием 4-бензоиламино-2,5-диметоксиани-лина с последующей стабилизацией путем перевода полученного диазосоединения в тетрафторборат. [c.118]

Получение и формула. Диазотирование о,о -лиаиязидина (азоамина синего С) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения хлоридом цинка или переводом в тетрафторборат, [c.118]

Получение и формула, Диазотирование 5-амино-2-бензоиламино-4-хлорани-> зола (азоамина темно-фиолетового 2К) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения хлоридом цинка. [c.120]

Получение и формула. Диазотирование 4,4 -диаминодифениламина (азоаци-на черного С) с последующей стабилизацией полученного диазосоединения [c.121]

Если же диазосоединение содержит в орто- или пара-положении нитрогруппу, то переход Z-диазотата в -диазотат происходит на три-четыре порядка быстрее. Понижение энергии активации связано, вероятно, со стабилизацией переходного состояния в результате сопряжения между нитро- и диазотатной группами. В водно-щелочных растворах таких диазосоединений при комнатной температуре реализуются почти все стадии, показанные на приведенной выше схеме. Равновесие между изомерными Z- и Я-диазотат-анионами (22) (23) в случае 4-нит-робензол- и 4-(4-нитрофенилазо) бензолдиазотатов сильно сдвинуто в сторону jE-изомера (/С=3-10 ). В случае 2-нитробензол-диазотата константа равновесия невелика вследствие большей скорости обратной реакции (/С 11). Это означает, что в условиях установившегося равновесия в щелочном растворе 2-нит-розамещенного при 20°С присутствует примерно 10% Z-изомера [c.550]

Из сульфокислот, применяемых для стабилизации диазосоединений, следует упомянуть бензолсульфокислоту, и-сульфобензой-ную кислоту п-сульфокислоту хлорбензола сульфокислоты п-нитротолуола и о-нитротолуола 1,5- и 1,6-дисульфокислоты нафталина, смесь три- и тетрасульфокислот нафталина 2,4-ди-сульфокислоту фенола 5, сульфокислоты антрахинона Практически важны соли диазониев с 1,5-дисульфокислотой нафталина, получаемые вливанием раствора соли диазония в избыток концентрИ рованного раствора, соли сульфокислоты, [c.471]

В тех случаях, когда диазосоединение достаточно устойчиво и его удается выделить, с атомом углерода при диазогруппе обязательно связаны такие заместители, которые наилучшим образом могут стабилизовать карбанион. Так, например, выделены, очищены и охарактеризованы диазофлуорен, дифенилдиазометан, фенилдиазометан и диазокетоны. В этих соединениях налицо те же самые структурные особенности, с которыми часто связана стабилизация, а следовательно, и возможность выделения илидов азота, фосфора, серы и т. д. В данном разделе будет рассмотрена не химия диазосоединений вообще, а лишь некоторые их реакции, свидетельствующие о химическом сходстве этих соединений с другими азотными илидами. [c.286]

Реакция идет через промежуточно образующееся диазосоединение (в примере — пропилдиазонийхлорид), от которого отщепляется азот с образованием карбкатиона. Стабилизация последнего [c.304]

В органическом синтезе хлорид цинка используют как катализатор, водоатнимающее и конденсирующее средство, для стабилизации диазосоединений, как растворитель в производстве искусственных волокон и пластмасс (например, при полимеризации акрилонитрила). [c.113]

Количество антиоксиданта, необходимого для эффективной стабилизации диазотипного материала, в большой степени зависит от природы диазосоединения и выбора азосоставляющей в последнее время этому вопросу уделяется много внимания. Установлено [19], что при соответствующем выборе компонент светочувствительного слоя количество тио очевины может быть сведено к минимуму, а в некоторых случаях, например при использовании производных 4-диазоарилморфолинов в смесях с [c.50]

Стабилизирующее действие арилсульфокислот известно очень давно [45]. В настоящее время имеется большое количество сульфокислот бензольного и нафталинового ряда, предложенных для стабилизации диазосоединений, в том числе беизолсульфо-кис-лота [46], 4-хлорбензолсульфокислота [47], ж-сульфобензойная кислота [48], а также 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислоты. [c.94]

Трисульфокислота нафталина предложена для стабилизации диазотипных материалов еще в 1939 г., и в настоящее время она (в виде натриевой соли) является обязательной составной частью. светочувствительных слоев с диазосоединениями [49]. Кроме нее с той же целью применяются сульфосалициловая [50, 51], 5-сульфокрезотиновая, 8-сульфо-2-оксинафталин- [c.94]

Растворы желатины предложено использовать для получения подслоя на диазотипных бумагах сравнительно давно. Однако было отмечено, что светочувствительность диазоматериалов в присутствии желатины понижается [28]. Причиной этого является, вероятно, взаимодействие диазосоединений с желатиной, в результате которого образуются нечувствительные к свету д азоаминосоединения. Для предотвращения подобного явления предложено вводить в светочувствительный слой уксуснокислый алюминий или смесь его с уксусной кислотой [29] или же в слой желатины — только азосоставляющую, а диазосоединение наносить на поверхность этого слоя после его тщательного высушивания [30]. В этом случае повышается контрастность изображения и одновременно удается избежать самопроизвольного соче тания при хранении неэкспонированного материала. Подобный способ применим также в случае нанесения эмульсий синтетических смол. При этом азосоставляющую вводят в эмульсию смолы, и после сушки первого слоя на него наносят слой диазосоединения в водном растворе или в такой же эмульсии. В результате получают очень контрастные изображения [30]. Стабильные слои, сохраняющие высокую светочувствительность,, получаются при добавлении к желатине 1—7% некоторых производных гуанидина, содержащих длинные алкильные цепи,, например гептильные, додецильные или стеарильные [31]. Поливиниловый спирт не понижает светочувствительности диазотипных слоев, однако растворы его коагулируют при добавлении компонент светочувствительного раствора. Стабилизация растворов поливинилового спирта в этих случаях достигается прибавлением 1—3% фосфорной кислоты [32] при этом одновременно увеличивается стабильность материала в процессе хранения. [c.149]

Нри колориметрировапии растворов диазосоединения, нейтрализованного содой, было установлено, что для стабилизации 10 молей изучаемого диазосоединения достаточно 1 моля октадецилполиэтиленоксида. [c.82]

Термостабили.зирующее действие азосоединений основано главным образом, вероятно, на их комплексообразующей способности с металлами, оказывающими каталитическое влияние на разложение полимеров. Универсальными УФ-абсорберами при стабилизации полимеров являются ароматические и алифатические, азосоединения с полярными заместителями, например этиловый эфир 2,5-дихлорфенил-азоциануксусной кислоты [568, 1058, 1708, 2274, 2634, 3049], а также-диазосоединения, например этиловый эфир диазоацетилуксусной кислоты, специально для прозрачных УФ-фильтров [2574]. [c.247]

Стабилизации диазосоединений можно достигнуть обработкой диазораствора солями ароматических сульфокислот. В практике обычно применяют 1,5-нафталиндисульфоки слоту. Образование стойких диазосоединений может быть также достигнуто обработкой соли диазония щелочью. Получающиеся при этом соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стерео-изомерных формах сии- и анти- или изодиазотата. Изомеризация более активной синформы в менее активную антиформу происходит при высокой температуре щелочного раствора, содержащего син-форму. Антидиазотаты, или, как их называют в технике, нитроз-амины, уже при слабом подкислении сначала превращаются в активную форму синдиазогидрата, а затем — в соль диазония. Все изложенное выше можно представить в виде следующей схемы [c.87]

Нафтиламин- и нафтолсульфокислоты для стабилизации диазосоединений обычно не применяются, так как они вступают с диазосоединениями в реакцию сочетания. 2-Нафтол-1-сульфокислота, в молекуле которой занято то единственное положение, в которое могло бы пойти сочетание, все же вступает в реакцию сочетания с отщеплением сульфогруппы. Эта реакция происходит при растворении в слабощелочных средах трудно растворимых диазоарилсульфонатов, полученных из 2-нафтол- [c.92]

Щелочным плавлением нафталин-1,5-дисульфокислоты получают, в зависимости от условий, технически важные продукты 1-нафтол-5-сульфокислоту или 1,5-диоксинафталин. Дальнейцшм сульфированием нафталин-1,5-дисульфокислоты получают нафталин-1,3,5-трисульфокислоту. При нитровании образуются 4-и 3-нитронафталин-1,5-дисульфокислоты. Обычно нитруют непосредственно сульфомассу содержащаяся в ней 1,6-дисульфо-кислота превращается при этом в 8-нитронафталин-1,6-дисульфокислоту. Нафталин-1,5-днсульфокислота применяется для стабилизации диазосоединений (см. стр. S2). [c.152]

Второй тип пассивного диазосоединения получают стабилизацией его растворимым в воде алифатическим или ароматическим амином, например саркозином, с образованием диазоаминосоеди-нения П. Эти диазоаминосоединения отличаются высокой стабильностью. Проявление красителя проводят тем же способом, как и в предыдущем случае. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология