Диастереоизомеров адсорбция

В ряде работ -и обзоров з. 554 можно найти указа-1ИЯ на разделение диастереоизомеров как перегонкой, так- и ри помощи адсорбции. [c.170]

Поэтому достаточно было разделить этот комплекс на антиподы, чтобы установить его строение. Комплекс не образует диастереоизомеров и единственным способом, позволяющим разделить его на антиподы, была адсорбция на диссимметрическом адсорбенте. Для адсорбции использовались кристаллы оптически-активного кварца местного происхождения (Япония) и бразильский кварц. В сосуд, содержащий раствор исследуемого комплекса, вносился порошок кварца. Смесь энергично встряхивалась и отфильтрованный раствор исследовался на поляриметре. Максимальная величина вращения в трубке длиной 0,4 дм достигала — 0,05° для D-ли-нии. [c.195]

Адсорбция. Оптически активный адсорбент может адсорбировать избирательно один из изомеров из рацемической смеси или же оптически недеятельный адсорбент может оказаться более активным по отношению к одному из диастереоизомеров. [c.646]

Очевидно, гораздо большую роль в этом процессе можно ожидать от диссимметрического катализатора, способного нри асимметрической адсорбции образовывать поверхностные диастереоизомеры. При этом схема Косси хорошо объясняет образование таких диастереоизомеров . [c.145]

Для разделения рацематной смеси энантиомеров разработаны различные физико-химические методы [66, 67]. Оптически активные катионы в присутствии также оптически активных анионов (тартрат-ион, а-бромокамфора, л-сульфонат-ион, комплексные анионы) образуют диастереоизомеры с различной растворимостью (или с различиями в других свойствах), что способствует их разделению. Для разделения анионов используются протонированные формы оснований типа стрихнина или бруцина. Труднее поддаются разделению оптически активные нейтральные частицы. Для разделения асимметричных комплексов можно использовать их лучшую экстрагируемость в асимметричные растворители, а также более эффективную адсорбцию из раствора на силикагеле или сахаре либо из газовой фазы на хроматографических колонках и др. [68]. [c.339]

Разделение оптических изомеров комплексов металлов осуществляется различными методами [1]. Сюда входят конверсия диастереоизомеров самопроизвольная кристаллизация оптических антиподов с последующим механическим разделением кристаллов избирательная кристаллизация с затравочным кристаллом, в качестве которого используется один из оптических антиподов методы, основанные на избирательной адсорбции оптически активным твердым веществом или на различной растворимости в оптически активной жидкости. Наиболее простым является метод, предусматривающий получение диасте- [c.139]

До настоящего времени нет еще единой точки зрения на механизм стереоспецифического действия кварцевых катализаторов. Возможно, что катализ осуществляется путем контактного активирования , стереоспецифической адсорбции или в результате образования специфической химической связи з . При этом предполагается наличие разлагающихся с разными скоростями поверхностных диастереоизомеров, образованных антиподами с поверхностью оптически-активного кварца (Ингерсолл ). Данные по кварцевому катализу рассмотрены недавно Беруеллом в обзоре по стереоспецифическому катализу. [c.145]

Различной адсорбционной способности можно ожидать и от п верхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодейс ВИИ антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически-акти ного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким о разом, если поверхность адсорбента (уголь, силикагель, окж алюминия) сделать оптически-активной , нанеся на нее слой о тически-активного вещества, то такой синтетический, ставшр диссимметрическим адсорбент будет способен также проводи разделение рацематов. Эта мысль получила экснериментальн подтверждение в работе Фишгольда и Аммона на примере с вместной адсорбции 1 % -ного раствора рацемической миндальн кислоты и оптически-активного алкалоида на животном уг [c.171]

Действие прибора основано на создании градиента температур в противоположных частях резервуара, содержащего раствор рацемического соединения, через который пропускается бесконечная шерстяная лента. В более холодной части сосуда происходит адсорбция рацемата, а в нагретой части, вследствие неравенства геплот адсорбции образовавшихся поверхностных диастереоизомеров , с большей скоростью разлагается тот диастереоизомер, который обладает большей теплотой адсорбции. Здесь происходит именно асимметрическое разрушение образовавшегося диастереоизомера, а не асимметрическое его возникновение. Таким образом, вследствие неравенства скоростей разрушения диастереоизомерных адсорбционных комплексов в более холодной части (15°) прибора на адсор- [c.178]

В ряде работ ""- 549-552 JJ обзоров5 3.554 МОЖНО нзйти указа-ния на разделение диастереоизомеров как перегонкой, так и при помощи адсорбции. [c.170]

Адсорбционный метод разделения рацемата представляет со-бой видоизменение одного из трех методов разделения рацематов Пастера, а именно метода, заключающегося в образовании из рацематов диастереоизомеров, которые вследствие различия лх физических свойств легко могут быть разделены. При адсорбционном разделении диастреоизомеры, если и образуются, то весьма нестойки и не могут быть выделены. Последнее обстоятельство и обусловливает преимущества адсорбционного метода отпадает необходимость выделения диастереоизомеров, разделение можно превратить в непрерывный процесс путем попеременной адсорбции — десорбции без расходования основного диссимметрического агента. [c.35]

Различия адсорбционной способности можно ожидать у поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность оптически неактивного адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически активной , нанеся на нее слой оптически активного вещества, то такой синтетический диссимметрический адсорбент также будет способен проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона [266] при изучении совместной адсорбции 1%-ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически активного алкалоида на животном угле. Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбиро-валаной диастереоизомерной соли (- -)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Аналогичным образом было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 7. [c.54]

Несмотря на важность всестороннего исследования подобных адсорбентов, до сих пор не разработан достаточно надежный метод количественной оценки их стереоспецифичности в отношении оптических изомеров. Возможно несколько путей определения специфичности такого рода адсорбции адсорбционное разделение рацемата (или поевдорацемата) на антиподы сравнительная адоорбция рацемата и антиподов выделение избытка антипода из смеси его с рацематом разделение диастереоизомеров разделение смеси оптически активных соединений различных классов. Последний случай рассмотрен на примере адсорбционного разделения смеси ментен — ментон — изоментон — ментол [97]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология