Пастер, методы расщепления рацематов

В основе почти всех современных методов расщепления рацематов лежат классические работы Пастера, выполненные более ста лет тому назад. Эти работы дали следующие методы [c.89]

Пастер на примере виноградной кислоты дал ряд классических методов расщепления рацематов. [c.443]

При добавлении оптического изомера хирального ионного соединения, например -А+Х , к раствору, содержащему рацемат противоположно заряженной формы /-В , две возможные диастереомер ные соли -А+ с1-В и й-А 1-В могут иметь различную растворимость. При этом возможно, что в правильно выбранных условиях в осадок выпадает преимущественно одна из этих солей. Это обстоятельство лежит в основе второго метода расщепления рацематов Пастера. Вернер высказал предположение, что для ряда родственных рацемических соединений изомеры, осаждающиеся одним и тем же расщепляющим агентом, будут иметь сходные абсолютные конфигурации [49]. Однако Егер указал на то, что это правило справедливо лишь при изоморфности наименее растворимых диастереомеров [17]. [c.392]

Развитие стереохимии началось более ста лет тому назад. Не имея возможности глубоко вдаваться в историю, следует тем не менее назвать имя французского ученого Луи Пастера, который в 40-х годах прошлого столетия провел расщепление оптически неактивной виноградной кислоты на оптические антиподы, а позднее создал три классических метода расщепления рацематов. В 1874 г. практически одновременно появились две работы — брошюра Я. Г. Вант-Гоффа Расположение атомов в пространстве , содержавшая гипотезу о тетраэдрическом атоме углерода, и статья Ж. А. Ле Беля, одновременно и независимо пришедшего к той же идее. [c.7]

Расщепление рацематов. Существует несколько способов расщепления рацематов. В тех редких случаях, когда при кристаллизации рацемата из раствора каждый энантиомер кристаллизуется самостоятельно, возможно их разделение путем механического отбора кристаллов по их форме. Этот почти не использующийся на практике способ всегда упоминается как исторически первый метод разделения виноградной кислоты (см. 9.3.6) на энантиомеры по форме кристаллов ее двойной натрий-аммониевой соли [Пастер Л., 1848]. [c.81]

Биохимический метод основан на том, что в биохимических процессах пространственные факторы обычно играют решающую роль, и микроорганизмы утилизируют лишь один из антиподов, образующих рацемат. Недостатком этого метода является то, что соответствующий антипод безвозвратно теряется. Впервые этот метод также применил Пастер, показавший, что плесневые грибы при действии на рацемат винной кислоты (виноградная кислота) разрушают й-форму, а Ь-форма накапливается и может быть выделена в чистом виде. В дальнейшем для расщепления рацематов особенно часто использовали способность ферментов расщеплять производные только тех пространственных изомеров, которые встречаются в природе. Последний метод позволяет избежать потери одного из антиподов. [c.445]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. Ввиду того что оптические антиподы обладают одинаковыми физическими и химическими свойствами (за исключением вращательной способности), их невозможно разделить на основании этих свойств поэтому необходимо применять специальные способы. Существуют три классических метода разделения оптических антиподов, открытые Пастером. Наиболее широкое применение из них находит способ превращения в диастереоизомеры. [c.129]

Как мы уже упоминали в главе I, еще Пастер предложил три способа расщепления рацематов 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) выделение одной из форм при помощи микроорганизмов, поедающих другую форму, и 3) химический метод, основанный на различии в свойствах продуктов реакции правой и левой форм с другими оптически активными реагентами. Работы по расщеплению рацематов этими методами после возникновения стереохимии отличаются от пастеровских пионерских исследований тем, что они стали вестись широким фронтом и с ясно осознанной целью — получать индивидуальные, интересующие химика активные соединения. [c.68]

Расщепление рацематов на оптические антиподы. При органических синтезах всегда получаются оптически недеятельные вещества (смесь правой и левой форм). Поэтому для получения оптических изомеров приходится прибегать к различным способам разделения. Обычными методами разделить рацемическое вещество нельзя, так как физические свойства составляющих компонентов одинаковы. Проводя свои классические исследования над виноградной кислотой, Пастер разработал три способа расчленения рацемических веществ. [c.239]

Разделение рацемата на два энантиомера называется расщеплением. Для этого используют три метода. Первый применим в тех случаях, когда нри кристаллизации рацемических смесей молекулы одной конфигурации выделяются в виде одного рода асимметрических кристаллов, а энантиомерные молекулы — в виде другого рода кристаллов, по форме представляющих зеркальное изображение первых. Можно рассортировать оба рода кристаллов и собрать отдельно каждый энантиомер в чистом виде или в виде обогащенной смеси. Пастер осуществил впервые расщепление этого рода в 1848 г., разделив на (- -)- и (—)-формы винограднокислый натрий-аммоний. [c.145]

Значение пространственных факторов в биохимических процессах впервые заметил Пастер, когда он в 1857 г. наблюдал преимущественное разрушение некоторыми микроорганизмами (например, плесневым грибком Peni illum glau um) правовращающей формы винной кислоты. Если же действию грибка подвергался рацемат, то не затрагиваемый левовращающий антипод можно было накопить и получить в чистом виде. На основе этого наблюдения возник биохимический метод расщепления рацематов — третий способ Пастера. [c.112]

A. A. Арест-Якубович. СТЕРЕОХИМИЯ, изучает пространств, строение молекул и его влияние на хим. и физ. св-ва в-в. Начала развиваться после открытия оптической активности орг. соед. в р-рах (Ж. Био, 1815). Л. Пастер разработал эксперим. методы расщепления рацематов на оптич. изомеры (энантиомеры) и впервые высказал мысль, что оптич. активность в-в — следствие асимметрии молекул (1860). Теория строения (А. М. Бутлеров, 1861) обосновала существование структурных изомеров орг. соед., но ве оптическую изомерию, для объяснения к-рой была вскоре создана первая стереохим. теория — ее основой явилась тетраэдрич. модель асимметрического атома углерода (Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель, 1874). Аналогич. теория для С. комплексных соед. была построена на основе октаэдрич. модели атома металла (А. Вернер, 1893). Исследование С. р-ций началось с открытия (П. Вальден, 1895) обращения конфигурации атома углерода/1ри бимолекулярном нуклеоф. замещении (см. Вальденовское обращение). [c.544]

После опубликования рассмотренных теоретических работ Вант-Гоффа и Ле Беля большую актуальность приобрела задача синтеза оптически активных соединений. Еще Пастер предложил три способа их получения путем дерацемизации 1) механическое разделение кристаллов, отличающихся по форме 2) микробиологический способ и 3) через образование диастереомеров — химический метод, приобретший наибольшее значение. К ним присоединились различные методы осаждения оптически активной формы из растворов рецемата как в неактивном, так и в оптически активном растворителе, а также расщепления рацематов на оптически-активных адсорбентах (Вильштеттер, 1904). Однако принципиально важно было провести асимметрический синтез. Б рассматриваемый период удалось осуществить лишь частичный асимметрический синтез, т. е. получение нового асимметрического атома углерода, когда в молекуле уже имеется асимметрический центр, обусловливающий преимущественное образование диастереомеров. Впервые такой синтез удался Э. Фишеру (1894), получившему 1три синтезе гептоз из гексоз только одну из ожидавшихся стереоизомерных форм. Полный асимметрический синтез был проведен уже в XX в. [c.50]

Помимо уже упомянутых методов расщепления, нужно указать, что еще в 1930 г. В. Куну удалось экспериментально подтвердить уже давно высказанную Пастером идею о возможности расщепления рацематов под влиянием облучения циркулярно поляризованным светом. Кун смог таким путем осуществить частичное расщепление рацемической азидопропионовой кислоты. Имеется указание что таким же методом можно частично расщепить в водном растворе и Кз [Со(С204)з1. Однако со времени упомянутой работы никаких новых примеров использования этого крайне интересного метода расщепления в литературе не было. [c.149]

Первые наблюдения относительно того, что адсорбционные процессы могут послужить для расщепления рацематов имеются еще в работах Л. Пастера. Затем уже в нашем веке проводили отдельные опыты по адсорбционному расщеплению рацематов на природных оптически активных адсорбентах — фиброине шелка, крахмале. Описано [57] успешное расщепление азокрасителя из ле-аминоминдальной кислоты и Р-нафтола на крахмале. Однако гораздо чаще применяют синтетические хиральные адсорбенты в трех основных вариантах хроматографии — жидкостной, тонкослойной, газожидкостной. В настоящее время хроматографические методы стали важным дополнением к трем классическим способам Пастера (см. обзор [58]). [c.61]

Синтетически полученные аминокислоты, имеющие асимметрический атом углерода, рацемичны. Расщепление таких рацематов может быть осуществлено по одному из методов Пастера. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология