Семенченко правило

Теория растворимости. Правило Семенченко [c.455]

ТЕОРИЯ РАСТВОРИМОСТИ. ПРАВИЛО СЕМЕНЧЕНКО 459 [c.459]

S 2] ТЕОРИЯ РАСТВОРИМОСТИ. ПРАВИЛО СЕМЕНЧЕНКО 461 [c.461]

Как видно из рис. 1.1, при растворении углеводородов реализуются обе ветви кривой Семенченко, которые имеют достаточно симметричное расположение относительно максимума. Такая форма кривой Семенченко характерна для регулярных растворов, в которых имеет место хаотическое распределение молекул компонентов. Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной зависимостью. При более широком охвате растворителей разброс значений растворимостей от указанных зависимостей достигает значительных размеров. Зависимости, аналогичные кривой Семенченко, были получены также при ограниченном раство)зении различных нефтяных фракций и природного асфальта /16/. [c.22]

Следовательно, у всех нефтей, энергия когезии которых ниже энергии когезии парафина, будет наблюдаться снижение температуры насыщения парафином по мере роста дегазации. Несколько иная картина наблюдается, когда нефти по плотности энергии когезии располагаются на правой нисходящей ветви кривой Семенченко. В этом случае разница Е -Ер для всех нефтей будет положительной величиной и ее абсолютное значение будет расти по мере дегазации из-за повышения энергии когезии [c.43]

Следует отметить, что подавляющее большинство нефтей также обладает плотностью не ниже 0,8 и по растворимости парафина будет располагаться на правой нисходящей ветви кривой Семенченко. Поэтому можно ожидать, что практически во всех случаях дегазации нефти из-за снижения давления будет наблюдаться повышение температуры начала кристаллизации парафина в нефти. [c.45]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного веще-ства проходит через максимум в ряду раство рителей, расположенных по вазрас тающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает тому растворителю, молекулярное поле которого близко к молекулярному полю растворенного вещества. Это правило иллюстрирует рис. 2.20. В ряде случаев создается впечатление несправедливости правила Семенченко (когда удается экспериментально получить только часть кривой). Вместе с тем надо отметить, что это правило не является строгим. Так, при химическом взаимодействии между компонентами растворимость резко увеличивается (точки оказываются над кривой, отвечающей правилу Семенченко). [c.236]

Правило Семенченко не является строгим. При условии химического взаимодействия между компонентами растворимость резко увеличивается (экспериментальные точки оказываются над кривой, аналогичной на рис. 2.19). [c.253]

Во многих случаях правило Семенченко оправдывается на опыте, но оно не является строгой количественной закономерностью при химическом взаимодействии между растворителем и растворенным веществом и в некоторых других случаях наблюдаются от иего отклонения. [c.69]

Зависимость растворимости данного вещества от диэлектрической постоянной растворителя в серии растворителей обычно имеет максимум, что отражает так называемое правило Семенченко [Шахпаронов М. И., 1956]. [c.141]

Свойства уравнения растворимости. Вывод правила Семенченко [8]. Рассмотрим уравнение растворимости (11.13). Если 1 = 0, то из уравнения растворимости следует, что растворимость совпадает с растворимостью в идеальном растворе [c.460]

Рис. 91а. Случай > то (правая ветвь кривой Семенченко).

Рис. 916. Иллюстрация правила Семенченко. Общий случай.

В результате экспериментальных исследований и анализа материалов по растворимости, относящихся к растворам диэлектриков [141 и к сплавам металлов [15], было показано, что во многих случаях правило растворимости, указанное В. К. Семенченко, [c.463]

Правило Семенченко и термодинамические свойства растворов [c.470]

Значение правила Семенченко заключается не только в том, что оно отображает закономерную связь между растворимостью и молекулярным полем растворителя и позволяет качественно предвидеть растворимость вещества в различных растворителях. Нетрудно показать, что существует тесная связь между положением раствора на кривой Семенченко и термодинамическими свойствами этого раствора [8]. [c.470]

ПРАВИЛО СЕМЕНЧЕНКО И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 471 [c.471]

Следует заметить, что при переходе от неполярных веществ (фосфор, иод, сера и др.) к полярным (кислоты, соли и др.) кривая Семенченко, как правило, все более и более поднимается над линией, соответствующей идеальной растворимости. Для неполярных веществ кривая Семенченко обычно лежит ниже линии идеальной растворимости. Для веществ, обладающих средней полярностью, имеет место промежуточный случай, и, наконец, для веществ, молекулы которых имеют очень большие дипольные моменты, и для веществ, диссоциирующих па ионы, линия чаще всего проходит в нижней части кривой [c.471]

Отсюда следует, что растворы неполярных веществ в большинстве случаев характеризуются положительными отклонениями от идеальности. Растворы веществ средней полярности, как правило, характеризуются отрицательными отклонениями от идеальности, если оба компонента раствора обладают близкими по величине обобщенными моментами или диэлектрическими постоянными. По мере увеличения полярности вещества область отрицательных отклонений от идеальности в общем растет, становясь наибольшей в некоторых растворах электролитов в неэлектролитах. Причина этой закономерности, так же как и отмечавшейся в 2 несимметричности кривой Семенченко для многих веществ, заключается, повидимому, в том, что с ростом полярности веществ растет эффективное притяжение между разнородными частицами, отображаемое параметром т). [c.471]

Автор должен также отметить, что экспериментальное доказательство существования правила растворимости, указанного Семенченко, было впервые дано в работе [19. Впоследствии это правило было нами названо правилом Семенченко . [c.40]

Далее, на основе приближенных, а затем и более строгих методов в нашей лаборатории была установлена связь между термодинамическими свойствами растворов компонента А в В и компонента В в А [20, 21 ]. Была рассмотрена связь между растворимостью и флюктуациями концентрации, имеющими место в растворах [22]. Было установлено существование фазовых переходов второго рода в растворах и дано теоретическое обоснование этих явлений, например существования так называемых областей Бергмана на кривых )астворимости [231, дано теоретическое обоснование правила растворимости 24] (правило-Семенченко). [c.40]

Правила Семенченко формулируются следующим образом [c.36]

Из других исследований в этой области представляются интересными работы Семенченко [51] и Гайдука и Лауди [47]. Хотя в обзорной литературе высказывается мнение, что величина дипольного момента растворителя не оказывает существенного влияния на растворимость неполярных газов, выведенное Семенченко правило говорит о противоположном — растворимость данного вещества проходит через максимум в ряду растворителей, расположенных по возрастающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. [c.111]

Установлен и ряд закономерностей, характеризующий влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного вещества проходит через максимум в ряду растворителей, располозкенных по еозрастаюи1 му значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает [c.151]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного вещества проходит через максимум в ряду растворителей, расположенных в nop iiRe возрастания энергии межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает такому расгворителю, взаимодействие молекул которого близко к взаимодействию молекул растворенного вещества. Это правило иллюстрирусгг рис. 2,19 (иногда создается впечатление несправедливости правила Семенченко, когда экспериментально удае-гся получить только часть кривой, аналогичной представленной на рис. 2.19). [c.252]

Правило Семенченко. Рис. 91а—в воспроизводят правило-растворимости, на существование которого впервые указал В. К. Семенченко [13]. Согласно В. К. Семенченко, если раетво- [c.463]

Далее мы приводим список некоторых из веществ, для которых ясно выражается указанная выше связь между растворимостью и диэлектрической проницаемостью растворителя [14]. Все вещества разбиты на три группы 1-я группа — вещества, для которых реализуется тодько правая ветвь кривой Семенченко 2-я группа —вещества, для которых кривая Семенченко проходит через максимум 3-я группа — вещества, для которых реализуется только левая ветвь кривой Семенченко. [c.466]

Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме [c.468]