Семенченко

Это уравнение передает изменение состава поверхностного раствора Xj с изменением состава объемного раствора х . В аналогичной форме для случая Ks= l уравнение изотермы адсорбции из растворов выведено В. К. Семенченко для адсорбции на поверхностях жидких растворов и расплавов. В написанной выше ( юрме (XIX, 26) это уравнение позволяет выяснить влияние молекулярных полей объемного раствора (через входящую в выражение для К величину KJ, поверхностного раствора (через [c.529]

В. К. Семенченко, Поверхностные явления в металлах и сплавах, [c.600]

Поверхностная активность щелочных металлов по отношению к ртути и ее рост с увеличением ионного радиуса были объяснены В. К. Семенченко влиянием электростатического потенциала кулоновских сил г г, зависящего от заряда е и радиуса г ионов растворителя (ртути), и растворенных в нем ионов [c.473]

Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного веще-ства проходит через максимум в ряду раство рителей, расположенных по вазрас тающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает тому растворителю, молекулярное поле которого близко к молекулярному полю растворенного вещества. Это правило иллюстрирует рис. 2.20. В ряде случаев создается впечатление несправедливости правила Семенченко (когда удается экспериментально получить только часть кривой). Вместе с тем надо отметить, что это правило не является строгим. Так, при химическом взаимодействии между компонентами растворимость резко увеличивается (точки оказываются над кривой, отвечающей правилу Семенченко). [c.236]

Уравнения электростатической теории для коэффициента активности, а также для электропроводности выведены в предположении о полной диссоциации сильных электролитов. Пользуясь основными исходными положениями электростатической теории, можно ввести представление об ионных парах, которые в некоторых отношениях подобны недиссоциированным молекулам. Эти представления впервые были развиты В. К. Семенченко (1922) и независимо от него разработаны Бренстедом (1926). [c.416]

В теории растворимости можно выделить два направления, развивающиеся самостоятельно и полностью математически обоснованные. Первое направление, созданное В. К- Семенченко н развитое М. И. Шахпароновым, носит название теории молекулярных силовых полей. Оно математически описывает закономерности всех классов реальных растворов, в том числе и растворов твердой фазы в жидкой. [c.213]

Некоторые из соотношений, к которым приводит эта теория, будут указаны в 159. В целом же теория при большой сложности математических соотношений применима только для растворов с концентрацией, не превышающей 0,01—0,05 н. В. К. Семенченко указал (1922), что при более высоких концентрациях может происходить ассоциация ионов, когда противоположно заряженные ионы сближаются и влияют друг на друга, хотя не так сильно, как при типичном образовании молекул. [c.393]

При увеличении концентрации к этой паре присоединяется третий ион, образуя тройник типа Н---1- или--1--, обладающий электрическим зарядом и способный переносить ток. Образование ионных тройников вызывает рост электрической проводимости раствора при увеличении концентрации и, таким образом, объясняет явление аномальной электрической проводимости. Ионные ассоциаты, в растворе электролита образуются, если энергия электростатического взаимодействия ионов превышает их кинетическую энергию. Процесс образования ионных ассоциатов впервые был рассмотрен В. К. Семенченко (1924) и затем более детально Бьеррумом (1926) и др. [c.446]

Как видно из рис. 1.1, при растворении углеводородов реализуются обе ветви кривой Семенченко, которые имеют достаточно симметричное расположение относительно максимума. Такая форма кривой Семенченко характерна для регулярных растворов, в которых имеет место хаотическое распределение молекул компонентов. Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной зависимостью. При более широком охвате растворителей разброс значений растворимостей от указанных зависимостей достигает значительных размеров. Зависимости, аналогичные кривой Семенченко, были получены также при ограниченном раство)зении различных нефтяных фракций и природного асфальта /16/. [c.22]

Как видно из рнс. 1.2, по отношению к асфальтенам дисперсионные среды нефтей как смеси углеводородов всегда находятся в левой, восходящей ветви кривой Семенченко, поэтому дегазация нефти всегда приводит к повышению растворимости асфальтенов. Такая же картина наблюдается при растворении твердых ароматических углеводородов. [c.25]

Вышесказанное легко представить, если обратиться к кривой Семенченко (рис. 1.1). В соответствии с теорией растворов можно считать, что плотность энергии когезии парафина будет соответствовать максимуму растворимости на кривой Семенченко. Тогда для всех нефтей, плотность энергии когезии которых располагается на левой восходящей ветви кривой, разница Е - Ер будет иметь отрицательное значение, а ее абсолютное значение будет уменьшаться по мере дегазации из-за роста энергии когезии нефти. При этом также будет иметь отрицательное значение и температура начала кристаллизации парафина в нефти понизится из-за повышения растворяющей способности последней. [c.43]

Следовательно, у всех нефтей, энергия когезии которых ниже энергии когезии парафина, будет наблюдаться снижение температуры насыщения парафином по мере роста дегазации. Несколько иная картина наблюдается, когда нефти по плотности энергии когезии располагаются на правой нисходящей ветви кривой Семенченко. В этом случае разница Е -Ер для всех нефтей будет положительной величиной и ее абсолютное значение будет расти по мере дегазации из-за повышения энергии когезии [c.43]

Следует отметить, что подавляющее большинство нефтей также обладает плотностью не ниже 0,8 и по растворимости парафина будет располагаться на правой нисходящей ветви кривой Семенченко. Поэтому можно ожидать, что практически во всех случаях дегазации нефти из-за снижения давления будет наблюдаться повышение температуры начала кристаллизации парафина в нефти. [c.45]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Представление об ассоциации и комплексообразонапки в растворах электролитов. как о возможной причине отклонения их поведения от нормального , было выдвинуто впервые в 1891 г. В. П, Пацковым и получило дальнейшее развитие, н ко.чнчествеииое оформление в трудах А. Н. Саханова, В. К. Семенченко, Бьеррума, Фуосса п Крауса, а также ряда других ученых. [c.96]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно (более ста лет) и нашло широкое практичес — кое применение в различных процессах химической технологии, количественной теории для расчета экстракционных процессов до сих пор нет. А в работах Гильдебранда, Реми ка, Семенченко, Шахпаронова М.И., Золотарева П. А. идр. разработаны качественные основы теории растворимости и предложены полуэмпиричес — Е ие критерии для подбора оптимального растворителя. [c.214]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно и нашло широкое практическое применение, в частности в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, количественной теории растворов, позволяющей делать выводы о растворимости одних веществ в других, до сих пор нет. В работах Гильдебранда, Ремика, Семенченко, Шахпаро-нова и других делались попытки использовать те или иные параметры веществ или совокупность параметров в качестве критерия взаимной растворимости этих веществ. Однако это оказалось неприемлемым для характеристики сложнейших взаимодействий, происходящих в растворах, в том числе в процессах производства нефтяных масел. [c.42]

Исключение представляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и с насыщенными углеводородами. Поэтому в соответствии с правилом растворимости Гильдебранда — Семенченко степень неидеальности углеводородов в перфторалифатических растворителях изменяется в ряду, противоположном указанному выше. Не случайно в работе [5] выделена ректификация в присутствии фторорганических соединений как особый метод разделения углеводородов в присутствии этих соединений отгоняются в виде азеотропных смесей преимущественно арены. [c.56]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно очень давно и нашло широкое практическое применение, количественной теории растворимости, охватывающей все случаи растворения веществ в растворителях различной химической природы, еще нет. Во многих исследованиях, в частности в работах Гильдебранда, Семенченко, Ремика, Шахпароно-ва и др., делались попытки использовать то или иное свойство вещества в качестве единого критерия взаимной растворимости жидкостей. Однако, вероятно, одно свойство не может характеризовать многообразие взаимодействий в растворе. [c.157]

Как ВИДНО, при равенстве параметров растворимости компонентов уравнение (1.1) превращается в уравнение (1.2) и система превращается в идеальную. Неравенство молекулярных полей растворителя и растворимого вещества всегда ограничивает растворение. Не идеальность образующихся растворов определяется различием молекулярных полей компонентов, выражаемых в уравнении (1.1) разностью параметров растворилюсти. Как легко заметить, для конкретного растворяемого вещества эта разность с изменением значений параметров растворимостей растворителя меняет знак, из чего следует, что растворимость вещества с изменением интенсивности молекулярного поля растворителя должна проходить через максимум. Такая зависимость, названная правилом Семенченко /12/, была подтверждена для углеводородов на примере растворимости парафина и нафталина /15/ и показана на рис. 1.1 [c.22]

При добыче нефти часто происходит ее дегазация. Поэтому представляет интерес, как при этом изменяется растворяющая способность дисперсионной среды. Углеводородные азы в обычных условиях характеризуются низкими значениями плотности энергии когезии, поэтому удаление их из системы всегда будет повышать плотности энергии когезии дисперсионной среды нефти. Следовательно, как при этом будет изменяться растворимость твердых компонентов, будет зависить от того, в какой из ветвей кривой Семенченко будет находиться система в данных конкретных условиях. [c.24]

Как видно из вышеизложенного, при дегазации нефтей растворимость в них твердых углеводородов может как повышаться, так и понижаться в зависимости от того, на какой из ветвей кривой Семенченко будет располагаться система в данных конкретных условиях. Большинство имеющихся экспериментальных и промысловых данных отмечают повышение температуры начала кристаллизации нефти при дегазации, т.е. снижение растворшощей способности нефти при удалении растворенного газа. Такая зависимость установлена для нефтей шкаповской, туймазин-ской /40/, ромашкинской /22/, бавлинской /23/ и др., хотя имеется также сообщение, что в выкидных линиях на промыслах Западной Сибири интенсивность парафиновых отложений возрастает с увеличением давления в системе. Такая зависимость характерна, когда происходит ухудшение растворяющей способности нефти при увеличении в ней концентрации газа. [c.44]

Явления аномальных электропроводностей (экстремумы на кривых зависимости эквивалентной или удельной элект-ропроводности от концентрации) в концентрированных растворах электролитов или в растворителях с низкой диэлектрической постоянной объясняются образованием ассоциированных соединений, которыми, согласно одним представлениям, являются ассоциированные молекулы (Н. С. Са-ханов), а по другим — ионные пары, или ионные двойники (В. К. Семенченко). [c.42]

В. к. Семенченко (1924) и Н. Бьеррум (1926) указали, что при расчетах в теории Дебая — Гюккеля не учитывается возможность приближения противоположно заряженных ионов на такие расстояния, на которых энергия электростатического притяжения ионов оказывается больше энергии их теплового движения. В результате этого фактически образуется новая частица — ионная пара. Для растворов симметричных электролитов ионная пара в целом незаряжена, но обладает дипольным моментом. В растворах несимметричных электролитов ионные пары несут заряд, отличный от заряда ионов раствора, и возможна дальнейшая ассоциация с участием этих ионных пар. [c.45]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.4 , c.55 , c.57 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.9 , c.20 , c.26 , c.27 , c.105 , c.111 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.93 ]

История химии (1975) -- [ c.411 ]

Экспериментальные данные по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем Т1 (2003) -- [ c.158 , c.298 ]

Экспериментальные данные по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем ТII-1 (2003) -- [ c.144 , c.465 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.48 , c.56 , c.89 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.236 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.55 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.115 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.8 , c.9 , c.106 , c.383 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.109 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.58 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.58 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.388 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.193 , c.233 , c.270 , c.389 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1974) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Литература по периодическому закону Д.И. Менделеева (1969) -- [ c.113 , c.179 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.4 , c.55 , c.57 ]

Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.66 , c.244 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология