Проблема растворимости

Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного использования растворителя с образованием гомогенного раствора. Это имеет место, однако, лишь при наличии неограниченной взаимной растворимости жидкого растворителя и аморфного полимера. [c.257]

Монография американского исследователя Ральфа К. Айлера Химия кремнезема является фундаментальным трудом, охватывающим проблемы растворимости, полимеризации, коллоидных и поверхностных свойств, а также биохимии кремнезема. Р. Айлер известен как крупный теоретик и практик в области коллоидной химии кремнезема, автор монографий, многочисленных научных статей и патентов. [c.6]

Между тем один пз типов этого равновесия можно обнаружить даже при давлениях порядка десятков атмосфер. Создание таких давлений было вполне доступно экспериментаторам, работавшим во времена Амага и Эндрьюса. По-видимому, причиной задержки исследований в этой области оказалось то, что научное любопытство подавлялось проникшими во все учебники физической химии утверждениями, которые, например, гласили Число фаз, могущих сосуществовать, может сильно варьировать в различных системах. Во всех случаях, однако, может быть только одна газовая фаза, вследствие того, что газы смешиваются друг с другом во всех отно-шениях . Даже в 1944 г., уже после опубликования первых экспериментальных результатов работ об ограниченной взаимной растворимости газов в системе аммиак — азот, Додж писал, что системы, состоящие только из газов и паров, всегда гомогенны и что никто, никогда не наблюдал больше, чем одну газовую фазу. В 1950 г. Гильдебранд также утверждал, что газы безгранично смешиваются и поэтому нет проблемы растворимости. [c.9]

Одной из важнейших задач физической теории жидких и газовых растворов является решение проблемы растворимости в терминах межмолекулярных сил. От теории требуется по заданным межмолекулярным силам в системе двух или более сортов частиц суметь указать, будут ли компоненты этой системы неограниченно растворимы друг в друге или нет. В последнем случае от теории требуется суметь указать предельные — по отношению к растворимости — концентрации компонентов при заданных температуре и давлении. Иначе говоря, требуется построить диаграмму состояний двух- или многокомпонентной жидкой или газовой системы по заданным индивидуальным свойствам частиц и их силам взаимодействия. [c.48]

Растворимость веществ в газах, которой посвящено настоящее сообщение, изучена недостаточно. Когда же речь идет о растворимости газов в газах, то даже теперь сомневаются в ее возможности. В недавно вышедшей монографии Гильдебранда [1] утверждается, например, что ...газы безгранично смешиваются и потому не выдвигают проблемы растворимости . [c.190]

Проблема растворимости принадлежит к числу важных физико-химических проблем, представляющих большой теоретический и прикладной интерес. Эту проблему можно свести к проблеме зависимости химического потенциала или летучести компонента от состава раствора. Эта зависимость не может быть универсальной для любых классов растворов, и в настоящее время проблема растворимости может быть решена только для нескольких наиболее простых классов растворов. [c.198]

Проблема растворимости газов в жидкостях имеет важное прикладное значение. Поэтому правильные теоретические представления помогают и [c.201]

Сложная проблема растворимости, т. е. коррозии промыщленных стекол, подробно рассматривается в главе Е. I, 124 и ниже, специально посвященной этим вопросам. [c.647]

Кислоты также катализируют гидролиз глицеридов, но они редко используются но той причине, что глицериды трудно растворимы в кислой среде. Подобная проблема растворимости существует и в пищеварительном тракте. Однако некоторые компоненты желчи эмульгируют жиры и масла, создавая тем самым условия для действия ферментов. [c.293]

В оптической активности это явление приводит к гипсохром-ному сдвигу кривых кругового дихроизма (рис. 45). В то же время тонкая структура полосы циркулярно-дихроичного поглощения становится менее очевидной. По этой причине, чтобы получить как можно больше информации, лучше всего использовать неполярный растворитель но на практике это связано с проблемой растворимости. Однако можно пойти на компромисс, [c.112]

Лишь теперь, ознакомившись с основными типами н закономерностями процессов межмолекулярного взаимодействия в растворах, можно приступить к рассмотрению проблемы, которой, на первый взгляд, следовало бы открывать книгу о растворах. Но это лишь на первый взгляд, потому что ПРОБЛЕМА РАСТВОРИМОСТИ ВООБЩЕ И [c.66]

Эта проблема является обратной стороной проблемы растворимости газа в жидкости, и обе, вместе взя- [c.72]

Общее решение проблемы растворимости индивидуальных твердых веществ в жидкостях легко находится методом химических потенциалов Гиббса. При равновесии насыщенного раствора 2 в 1 и кристаллического вещества 2 имеем рг (р-р) = р2(т). Дифференцируем по температуре при постоянном давлении, считая И2 В растворе функцией температуры и состава раствора [c.77]

Перейдем теперь к рассмотрению вопроса о влиянии давления на растворимость твердых тел в газах этот вопрос с точки зрения термодинамики в принципе решается на основе тех же положений, что и проблема растворимости жидкостей в газах под высоким давлением. Из закона Гиббса—Дальтона следует, что растворимость твердого тела в газе должна соответствовать упру- [c.127]

Речь будет идти не о всей проблеме растворимости (построение фазовых диаграмм и т. д.), а о приготовлении раствора при комнатной (или несколько повышенной) температуре. [c.53]

Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного исполь- [c.242]

Огромная трудность этой задачи видна уже из того, что проблема растворимости и даже теория жидкого состояния вещества и до сего времени остаются нерешенными. Величие гения Д. И. Менделеева сказалось и в смелой постановке крупнейшей проблемы и в той глубине основного направления в ее решении, которое было создано его работами. [c.112]

О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в следующей форме [c.468]

Проблема растворимости металлов в расплавленных солях рассмотрена в обзорной статье [94]. [c.123]

При обсуждении приложимости этих теоретических соображений к практической проблеме растворимости необходимо помнить о некоторых сделанных важных предположениях. Каучук принимается монодисперсным в действительности этого никогда не бывает, хотя тщательным фракционированием можно добиться большего или меньшего приближения. Когда каучук, состоящий [c.176]

Явление ограниченного набухания можно рассматривать как частный случай проблемы растворимости, когда [c.180]

Очень интересная проблема растворимости ациклических фторуглеродов в алифатических фторуглеродах явилась объектом нескольких экспериментальных исследований. [c.378]

Увеличение числа СНа-групп, располагающихся между кольцами в дифениле (дифенил -> дибензил), приводит к уменьшению суммарного обмена. В случае нафталина образующий ся пик при 4 демонстрирует преимущественное р-дейтерирование в начальных стадиях реакции. Это наблюдение имеет значение для понимания механизма и, в особенности, возможной последовательности перегруппировки связей в реакциях. Фенантрен, хризен и антрацен обнаруживают ориентационные эффекты, аналогичные наблюдающимся для нафталина. Из соединений, для которых в ходе обмена не возникает проблемы растворимости, медленно дейтерируется лишь транс-стильбен. Этот результат показывает влияние СН=СН-группы на реакцию обмена. [c.70]

В своих первых работах в этой области Эндрюс и Амага вместо пьезометра использовали калиброванный по длине стеклянный капилляр, запиравшийся ртутью. По положению ртути определялся объем, занятый газом. Камерлинг-Оннес [52а, 94] в Лейдене применял этот метод для измерения сжимаемости гелия. Положение ртути в капилляре можно определять визуально с помощью катетометра [94—102] или по изменению электрического сопротивления проволоки, натянутой вдоль оси капилляра [103, 104]. Во всех случаях необходимо вводить поправки, учитывающие влияние мениска ртути в капилляре и температурное расширение стекла. Используя прибор подобного типа, Амага удалось создать давление до 450 атм, хотя в таких случаях максимальное давление обычно не превышает 150 атм. Верхний предел температуры определяется давлением паров ртути над ее поверхностью. При температуре выше 150° С необходимо принять соответствующие меры, чтобы быть уверенным в том, что пары ртути находятся в равновесии с исследуемыми парами или газом. Коннолли и Кандалик [102], использовавшие подобный прибор вплоть до 300° С, обнаружили, что даже при перемешивании с помощью магнитной мешалки (стальной шарик) со скоростью 50 цикл1сек для достижения равновесия паров ртути с парами исследуемого вещества или газом требовалось больше 2 час. Более подробно проблема растворимости ртути в сжатых газах обсуждается в конце этой главы. При использовании рассмотренного выше метода ошибка измерений составляет примерно 0,1 % [c.99]

Расчеты растворимости смесей газов в воде при низких давлениях, при которых газовые смеси подчиняются законам идеальных газов, а для растворимости газов соблюдается закон Г енри в первоначальной формулировке, не представляют проблемы. Растворимость каждого компонента рассчитывают по закону Генри—Дальтана [c.80]

Лищь теперь, ознакомивщись с основными типами химических процессов в растворах, с влиянием растворителя на эти процессы и на многие свойства растворенного вещества, можно обратиться к проблеме, с которой, на первый взгляд, следовало бы начинать эту книгу о растворах, к проблеме растворимости. Но это лищь на первый взгляд, потому что растворимость вообще и [c.65]

При анализе проблемы растворимости в работе [32] исходили из модели надмолекулярной структуры, развитой в работах [92,93], в которых надмоле-ку лярная структура аморфных полимеров моделируется в виде глобул, причем в этих работах сделана попытка обосновать отсутствие большого периода при малоугловом рентгеновском рассеянии. Принято также, rгo каждая глобула состоит из глобул-макромолекул [4,102]. Полагая, что те и другие глобулы связаны дру г с другом поясками связи, рассмотрим наиболее характерный элементарный акт растюрения, те. распада частиц до отдельных глобулярных макромолекул, который схематически изображен на рис.91. [c.334]

Растворимость пробы является одагам из важнейших признаков пригодности данной подвижной фазы мри ретеиии конкретной хроматографической. задачи. Особенно остро стоит проблема растворимости в случае ирепара-гавиого разделения, когда концентрация аналита в исходном растворс на 2-3 порядка выше, чем в условиях аналитической хроматографии. [c.383]

Фрагментная конденсация проводится главным образом в гомогенных растворах, так что проблемы растворимости и способности к активированию могут быть лимитирующими факторами. Соединение двух фрагментов протекает по кинетики 2-го порядка, причем быстрая реакция возможна только при наличии достаточно высоких концентраций обоих реагирующих партнеров. Из-за снижающейся с ростом пептидной цепи растворимости достаточная концентрация партнеров реакции труднодостижима в случае фрагментов, имеющих более 50 аминокислотных остатков. Решением проблемы могло бы быть такое соединение фрагментов, которое основано на не зависящей от концентрации внутримолекулярной перегруппировке. Можно предположить, что эту проблему можно решить с помощью метода Уги и метода аминной ловушки (разд. 2.2.5.7). [c.217]

Тактика максимальной защиты использована иа практике Вюншем при полном синтезе глюкагоиа. Преимущества тактики полной защиты заключаются в максимальном предотвращении нежелательных побочных реакций и в гибкости выбора метода конденсации. Неизбежно возникающая проблема растворимости ограничивает длину синтезируемого пептида до 30—50 аминокислотных остатков, что определяется конкретной последовательностью. Одиако проведенный Ивановым и сотр. полный синтез а-бунгаротоксииа, содержащего 74 аминокислотных остатков, убеждает, что предполагаемую предельную длину пептида можно превзойти. Но в целом тактика максимальной защиты страдает одним недостатком в процессе деблокирования выход продукта может снизиться. [c.221]

В ряду нуклеотидов уридин-З -фосфат был превращен количественно в нейтральные, очень неустойчивые диметиловые и ди- бензиловые эфиры путем титрования в метаноле соответствующим диазоалканом [76]. В случае других нуклеотидов приобретает значение проблема растворимости, однако аденозин-2 (и -3 )-фос-фат и цитидин-2 (и -3 )-фосфат были превращены в их монобен-азиловые эфиры действием фенилдиазометана в диметилформамиде. Возможно, сначала образуются полные эфиры, которые при дальнейшей обработке превращаются в моноэфиры [71, 78, 79]. [c.138]

Перейдем теперь к рассмотрению вопроса о влиянии давления на растворимость твердых тел в газах этот вопрос с точки зрения термодинамики в принципе решается на основе тех же положений, что и проблема растворимости жидкостей в газах под высоким давлением. Из закона Гиббса—Дальтона следует, что растворимость твердого тела в газе должна соответствовать упругости насыщенного пара растворяемого вещества. Далее, необходимо ввести поправку на увеличение упругости пара под давлением (эффект Пойнтипга) [см. уравнения (1.60) и (1.61)]. Эта поправка, в общем, обычно невелика — она составляет, например, всего 6% для раствора СОг в воздухе прп — 150° и 200 атм. Однако в действительности растворимость твердых тел в газах оказывается обычно большей, чем это следует из приведенных выше положений. Так, по данным Вебстера [150], растворимость СОг в воздухе в приведенных выше условиях в 1480 раз больше, чем по закону Гиббса — Дальтона. Содержание нафталина в этилене при 12° и 100 атм в 25 500 раз больше, чем это следует из нормальной упругости пара нафталина [151]. По тем же данным, растворимость нафталина в этилене достигает 50 вес.% при 50° и 270 атм. [c.87]

Следует подчеркнуть, что правило Семенченко не является строго количественной закономерностью. В тех случаях, когда растворитель образует твердый раствор, содержащий растворенное вещество в достаточно высокой концентрации, а также в тех случаях, когда между растворителем и растворенным веществом существует химическое взаимодействие, растворимость резко возрастает. Поэтому, хотя качественная закономерность, связывающая растворимость с диэлектрической постоянной растворителя, в большинстве случаев проявляется вполне ясно, нередки отдельные отклонения. Так, например, растворимость борной кислоты в амиловом спирте выше, чем в ацетоне, тогда как при строгом выполнении закономерности должно было бы быть наоборот, далее резко выскакивает точка, соответствующая растворимости в 9В,5 / о-пой муравьиной кислоте, для борной кислоты и янтарной кислоты. Образование молекулярных соединений бромистой ртути и цианистой ртути с пиридином приводит к резкому повышению растворимости, в результате чего точки, соответствующие этим растворам, ложатся значительно выше кривой Семенченко. То же самое относится к камфоре [13] и, повидпмому, к хлорнокислому барию [14]. О применимости теоремы Больцмана при рассмотрении фазовых равновесий. Иногда в литературе встречаются попытки теоретического анализа проблемы растворимости при помощи так называемой е-теоремы Больцмана в. следующей форме [c.468]

В недавно опубликованной работе Пьеротти [75] проблема растворимости газов в жидкостях рассмотрена с аналогичных позиций. Автор показал также необходимость учета взаимодействия растворенных частиц с растворителем. — Прим. ред. [c.180]

Дэнон [И] подошел к проблеме растворимости, используя понятие параметра растворимости o, введенное Скэтчардом и Хильдебрандом [28]. Он произвел расчеты для двух предельных случаев. [c.118]

Та же проблема растворимости возникает и при получении фторированных фенолов. Эти соединения получают, вводя в реакцию Шимана фенетидины или анизидины и подвергая затем образовавшиеся фторированные эфиры расщеплению действием безводного хлористого алюминия Только ж-фторфенол можно получить прямо из ж-фторанилина после диазотирования и обработки реакционной смеси кислотой или сульфатом меди - . Попытки же получить орто- и пара-изомеры тем же путем потерпели неудачу. Если п-бромфторбензол подвергнуть щелочному гидролизу под давлением в присутствии медного катализатора, селективно отщепляется атом брома и получается л-фторфенол с выходом 79%- В настоящее время исследуется другой многообещающий метод получения фторфенолов применение перхлорилфторида РСЮз, электрофильного фторирующего агента. При обработке этим реагентом раствора ди-метоксифенола (I) в пиридине образуются фторфенолы (II и III) [c.347]

Из нескольких сотен изученных азотсодержащих органических соединений соединения с подходящими экстракционными свойствами почти всецело ограничиваются простыми аминами, т. е. соединениями с одной аминной группой и без других функциональных групп или гетероциклических структур. Для экстракции при высоких pH потенциально важны также сильноосновные четвертичные аммониевые соединения, однако проблема растворимости в органической фазе в этом случае более сложна, чем в случае солей большинства простых аминов. [c.188]

Только полимеры, имеющие линейную или разветвленную структуру, могут быть переведены в раствор. Все полимеры, имеющие сетчатую структуру, нерастворимы и в лучшем случае могут ограниченно набухать. Единственным материалом, для которого до сих пор не найден растворитель и который, вероятно, состоит из линейных макромолекул, является политетрафторэтилен. Перед рассмотрением отдельных методов исследования следует обсудить проблемы растворимости и набухания, а также наличие полимоле-кулярных смесей и возможности их разделения. [c.129]

Проблема растворимости мало растворимого газа в жидкости под высоким давлением впервые была количественно решена в работах И. Р. Кричевского с сотрудниками [Б-13]. Было показано, что при истолковании экспериментальных данных обычно допускаются две ошибки. Первая заключается в том, что забывают о приыенимости закона Генри только к бесконечно разбавленным растворам. [c.284]

При хроматографии тристеароилглицеринов и глицеридов, содержащих другие высшие насыщенные жирные кислоты, возникает проблема растворимости. Иногда такие соединения выпадают в осадок при введении пробы. В качестве примера разделения триацилглицеринов природных масел можно привести работу, в которой анализировали липиды соевого масла. На хроматограмме были получены семь-восемь пиков, соответствующих триацилглицеринам с 54 атомами углерода и 2—8 двойны-Jnи связями в молекуле, триацилглицеринам, содержащим [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология