Кремний обнаружение в сталях

При травлении на холоду в течение 2—5 ч реактив выявляет общую сегрегационную неоднородность углеродистой стали 2%-ный раствор пикриновой кислоты в метиловом спирте применяют для обнаружения сегрегации фосфора места, богатые фосфором, окрашиваются в первую очередь. В сочетании с микроаналитическими методами травление в данном реактиве может быть применено для изучения сегрегации кремния в сталях и чугунах. [c.10]

Рациональный выбор спектрального прибора имеет важное значение при определении малых количеств мышьяка. Эффективность применения приборов высокой разрешающей силы показана, например, в работе по определению мышьяка в двуокиси титана [432]. В этой работе установлено, что переход от кварцевого спектрографа ИСП-22 средней дисперсии к спектрографу ДФС-8 с дифракционной решеткой 600 штрих/мм, позволяет снизить предел обнаружения мышьяка в 2,5 раза. Приближенные теоретические расчеты [250] показали, что возбуждение спектров в полом катоде примерно на порядок снижает относительные пределы обнаружения примесей по сравнению с возбуждением дугой. Так, например, при определении мышьяка в стали при возбуждении спектров дугой [26] достигнут предел обнаружения 3-10 Зо/ц а при возбуждении в полом катоде — 2-10 % Аз [1145]. При прямом определении мышьяка в кремнии при возбуждении спектров в полом катоде предел обнаружения достигает 5-10 % [241], а при возбуждении спектров в дуге переменного тока при использовании предварительного химического обогащения он составляет только 1-10 % [143]. [c.93]

Еще 17 февраля в процессе открытия периодического закона Менделеев выявил возможность составить не только длинный вариант системы элементов, но и короткий . Это сказалось, например, в помещении титана между кремнием и оловом (так же, как и циркония), а ванадия — между фосфором и мышьяком. То обстоятельство, что на первых порах своего открытия Менделеев не стал развивать дальше короткого варианта и остановился на длинном , отнюдь не означает, что и в дальнейшем он его забросил совершенно. Напротив, по мере обнаружения недостатков и несовершенства первоначального варианта системы ( Опыта системы элементов ) перед Менделеевым все настойчивее вставала необходимость перейти от длинной таблицы как менее совершенной к короткой как самой совершенной форме для выражения найденного закона. Этому способствовало обнаружение таких фактов, как близость свойств, не говоря уже о составе таких соединений, как только что названные две калиевые соли — марганцовокислая и хлорнокислая тем самым оправдывалось помещение в одну группу в качестве неполных аналогов марганца и хлора, что и было сделано Менделеевым позднее (см. фотокопию VI). Однако в августе 1869 г. переход от длинной таблицы к короткой еще не был окончательно подготовлен. Необходимы были дополнительные данные, которые Менделеев вскоре нашел. [c.63]

В 40—50-е годы прогресс советской аналитической химии чистых веществ был прежде всего связан с развитием атомной промышленности, которой необходимы высокочистые уран, цирконий, ниобий и другие металлы, а также графит. В этой области активно работали многие химики-аналитики, например П. Н. Палей. В 60-е годы или несколько раньше еще более чистые вещества потребовались электронной технике —германий, кремний, арсенид галлия и другие полупроводники. Необходимо было наладить производство люминофоров, сцинтилляционных материалов, которые также должны отвечать жестким требованиям к чистоте. Перед химической промышленностью была поставлена задача изготовления особо чистых химических реактивов и большого числа чистых вспомогательных веществ. Стали существенно более чистыми металлы и сплавы, в частности применяемые как жаропрочные и химически стойкие. Аналитическая химия была призвана обеспечить новые области техники эффективными методами контроля. Главное требование состояло в нахождении способов определения ничтожных примесей в веществах содержание примесей часто составляет 10 —10- %. Решение этой задачи требовало снижения предела обнаружения элементов во много раз. [c.106]

Для изучения влияния содержания хрома на эрозионную стойкость стали были выбраны сплавы, содержание элементов для которых приведено в табл. 46. Количество углерода в этих сплавах было в основном одинаковым, за исключением стали Х9С2 с повышенным содержанием углерода и кремния. При химическом анализе в качестве случайной примеси во всех сталях был обнаружен никель. Анализ на серу и фосфор не производили. [c.155]

Все методы анализа основаны на использовании зависимости физико-химического свойства вещества, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его содержания в анализируемой пробе. В классических методах химического анализа в качестве такого свойства используются или масса осадка (гравиметрический метод), или объем реактива, израсходованный на реакцию (титриметрический анализ). Однако химические методы анализа не в состоянии были удовлетворить многообразные запросы практики, особенно возросшие как результат научно-технического прогресса и развития новых отраслей науки, техники и народного хозяйства в целом. Наряду с черной и цветной металлургией, машиностроением, энергетикой, химической промышленностью и другими традиционными отраслями большое значение для промышленноэнергетического потенциала страны стали иметь освоение атомной энергии в мирных целях, развитие ракетостроения и освоение космоса, прогресс полупроводниковой промышленности, электроники и ЭВМ, широкое применение чистых и сверхчистых веществ в технике. Развитие этих и других отраслей поставило перед аналитической химией задачу снизить предел обнаружения до 10 . .. 10 °%. Только при содержании так называемых запрещенных примесей не выше 10 % жаропрочные сплавы сохраняют свои свойства. Примерно такое же содержание примеси гафния допускается в цирконии при использовании его в качестве конструкционного материала ядерной техники. (Вначале цирконий был ошибочно забракован как конструкционный материал этой отрасли именно из-за загрязнения гафнием). Еще меньшее содержание загрязнений (до 10 %) допускается в материалах полупроводниковой промышленности (кремнии, германии и др.). Существенно изменяются свойства металлов, содержание примесей в которых находится на уровне 10 % и меньше. Например, хром и бериллий становятся ковкими и тягучими, вольфрам и цирконий становятся пластичными, а не хрупкими. Определение столь малых содержаний гравиметрическим или титриметрическим методом практически невозможно, и только применение физико-химических методов анализа, обладающих гораздо более низким пределом обнаружения, позволяет решать аналитические задачи такого рода. [c.4]

Установлено, что азотная и серная кислоты при концентрации до 25 /о (по объему), а также литий, натрий, калий, кальций, барий, стронций, медь, кадмий, свинец, хром, марганец, железо, серебро, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, бор, алюминий, висмут, кобальт, никель, сурьма, торий и олово при концентрации по 1000 мкг/мл каждого определению не мешают. Несколько заниженные результаты получаются в присутствии магния и кремния (найдено соответственно 4,75 мкг/мл и 2,85 мкг/мл цинка вместо 5 мкг/мл). Значительный мешающий эффект был обнаружен первоначально со стороны галоидных кислот. Оптическая плотность при 2139 А 2,5 н. раствора соляной кислоты, содержащей цинк в концентрации 7,5 мкг/мл, равнялась 0,52 вместо 0,30 для водного раствора при той же концентрации цинка. С уменьшением концентрации кислоты оптическая плотность раствора приближалась к 0,30 (в растворе 0,1 н. соляной кислоты оптическая плотность равна 0,28). Объясняя полученный результат, авторы предположили наличие в области 2100—2200 А молекулярных абсорбционных полос соляной, бромистоводородной и йодистоводородной кислот, ранее не идентифицированных и в связи с этим рекомендовали определение цинка проводить в отсутствии галоидных кислот. С этим объяснением не согласился автор работы [8]. По его данным, галоидные кислоты при использовании горелки из нержавеющей стали определению цинка не мешают. В связи с этим он высказал предположение, что поглощение в области 2000—2200 А вызвано поступлением в пламя загрязнений. В последующих исследованиях это предположение подтвердилось [9] было показано, что при использовании латунной горелки ее поверхностный окисный слой разрушается соляной кислотой и вносится в пламя вместе с распылохм анализируемого раствора. Этим объясняется поглощение в пламени растворов галоидных кислот как при длине волны Zn 2139 А, так и при длинах волн 2024,. 2165, 2178 и 2182 А. При указанных длинах волн [81] расположены сильные абсорбционные линии меди. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология