Абсорбционные линии

В постоянном магнитном поле абсорбционная линия расщепляется на три компоненты л (АМ= 0) и а(АМ= 1), причем тг-компонента не смещается относительно центра линии и поляризована в направлении, параллельном направлению магнитного поля, а а-ком-поненты смещены относительно центра линии и поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Следовательно, когда с помощью вращающегося поляризатора в атомизатор поступает излучение от лампы с полым катодом, поляризованное параллельно магнитному полю, то будет регистрироваться суммарное поглощение 71-компоненты и фона, а когда поступает излучение, поляризованное перпендикулярно магнитному полю, в атомизаторе фиксируется только неселективное поглощение, причем строго на той же длине волны, что и сигнал атомной абсорбции. Разность этих двух измере- [c.830]

I, / — линия источника 2, 5 — абсорбционная линия 3, 3 —суммарный контур (/, 2, 3 — относятся к случаю, когда абсорбционная линия шире эмиссионной 2, 3 — к случаю, когда эмиссионная линия шире абсорбционной) [c.142]

В постоянном магнитном поле абсорбционная линия расщепляется на три компоненты я(ЛЛ1 = 0) и а(ДЛ1 = 1), [c.156]

При длине волны 3075 А наблюдается слабая абсорбционная линия цинка, которая не может быть использована для определения меди, если содержа-ние цинка в пробе более 0,1%. [c.136]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

Обратным переходам соответствуют абсорбционные линии. Совершенно аналогичным образом образуются спектры остальных щелочных металлов. [c.197]

Величина абсорбции для резонансных линий какого-либо элемента должна быть пропорциональна вероятности перехода или величине /, связанной с линией. Эти величины были измерены различными методами. Очень полезную сводку этих данных опубликовало Национальное Бюро Стандартов [8]. Многие исследователи обнаружили некоторую корреляцию между наблюдавшейся интенсивностью абсорбционных линий и значениями gf. [c.14]

В серии статей Кирхгоф и Бунзен, [9—11] заложили основы спектрального анализа. Ими были объяснены абсорбционные линии солнечного спектра и намечены в общих чертах аналитические возможности эмиссионного и абсорбционного методов. Тиндаль [12] в серии лекций, опубликованной в 1898 г., сообщил об исследованиях Ангстрема, Стокса, Фуко, Томсона и многих других видных физиков первой половины XIX века, которые наблюдали фраунгоферовы линии и подошли вплотную к объяснению [c.15]

Никель часто определяется атомно-абсорбционным методом. Аллан [5] показал, что линия 2320 А, не являющаяся наиболее интенсивной эмиссионной линией, представляет собой самую чувствительную абсорбционную линию никеля. Ниже приведены длины волн аналитических линий никеля и соответствующие им значения чувствительности [c.111]

Амос и Уиллис [85] приводят несколько сильных абсорбционных линий, использованных при анализе водных растворов ниобия в пламени кислород—азот—ацетилен [c.113]

При единичном акте возбуждения молекула поглощает определенное количество энергии, т. е. она абсорбирует излучение при одной определенной частоте. Если бы поглощение происходило при этой частоте у.всех молекул, то спектр представлял бы собой серию абсорбционных линий. Однако для группы молекул характерен набор колебательных и вращательных состояний, отличающихся сравнительно небольшим количеством энергии. Поэтому группа молекул поглощает энергию в ограниченных участках спектра, образуя полосы, или пики поглощения. [c.10]

Так, наиболее чувствительная линия поглощения N1 2320 А приблизительно, в 15 раз поглощает сильнее, чем атомная линия N1 3415 А. Для кобальта абсорбционная линия Со 2407 А поглощает в 50 раз сильнее, чем наиболее интенсивная его линия — Со 3527 А, применяемая в эмиссионном анализе Р5]. Для алюминия наиболее чувствительная в поглощении линия А1 3093 А, а не [c.238]

Готовят две одинаковые навески пробы, растворяя их в небольших стаканчиках. Полученные растворы переносят в мерные колбы. В одной колбе объем раствора доводят водой до метки, а к раствору пробы в другой колбе прибавляют известное количество стандартного раствора определяемого элемента Са и объем раствора доводят до метки водой. Затем измеряют оптические плотности приготовленных четырех растворов, т. е. растворителя (холостой опыт), растворителя с добавкой Са, раствора образца по абсорбционной линии, раствора образца по непоглощаемой линии для исключения фона и раствора образца, содержащего стандартную добавку. [c.255]

Экспериментально установлено, что наиболее чувствительные линии в поглощении часто не совпадают с наиболее интенсивными линиями элементов, применяемыми в эмиссионном спектральном анализе. Более интенсивными в испускании являются резонансные линии с больщей длиной волны. Более чувствительные в поглощении линии лежат в коротковолновой области от наиболее интенсивной в испускании резонансной линии или совпадают с ней. Так, абсорбционная линия кобальта Со 240,7 нм поглощает в 50 раз сильнее, чем наиболее интенсивная эмиссионная линия Со 352,7 нм. Это несоответствие объясняется больщей концентрацией атомов на верхнем уровне для линии с большей длиной волны по сравнению с концентрацией возбужденных атомов на верхнем уровне для линий с меньшей длиной волны. Наиболее сильные абсорбционные линии большинства элементов располагаются в области 300,0—200,0 нм, что существенно упрощает атомно-абсорбционный метод анализа. [c.98]

На основании собственных и предшествующих данных авторы работы [5] установили, что при относительно высоких мощности и давлении может наблюдаться значительное уширение спектральных линий до ширины абсорбционной и эмиссионной линий урана (х = = 591,45 нм). Чтобы лучше оценить полуширину абсорбционной линии урана, были проведены измерения при различных давлениях для одних и тех же остальных условий. Расчеты допплеровского уширения спектральной линии урана (% = 591,45 нм) нри 1000 К дают значение полуширины, равное 0,75 ГГц. Допплеровское уширение изменялось пропорционально /Т. Следовательно, при Т и 10 К допплеровская ширина линии равна 2,34 ГГц. Эксперименты дают величину 2,5 ГГц. Нри давлении 2,026 10 На измерения указывают ширину линии 3,5 ГГц (при 1,2 максимума интенсивности). [c.511]

Таблиц а 2 Абсорбционные линии золота [c.173]

Впервые абсорбционные линии атомов обнаружены в спектре солнца Волластоном (1802 год) и детально изучены Фраунгофером. В лабораторных условиях атомное поглощение впервые было осуществлено Брюстером (1832 год). Он наблюдал, пользуясь весьма примитивным прибором, линии поглощения натрия и азотистого ангидрида. В дальнейшем атомные спектры поглощения широко использовались в научных исследованиях и, в частности, с их помощью советскими учеными Добрецовым и Терениным впервые была обнаружена сверхтонкая структура Д-линий натрия. [c.291]

Применение источника сплошного излучения может обеспечить достаточно высокую чувствительность в случае, когда спектрофотометр полностью разрешает линии поглощения, так как чем меньше разрешающая сила монохроматора, тем меньше интенсивность абсорбционной линии, выделенной на фоне непрерывного спектра. В этом случае необходимо использовать высокие концентрации определяемых элементов, как это показано в работе [7], авторы которой фотографировали абсорбционные спектры с помощью спектрографа высокой дисперсии и источника сплошного излучения при распылении в пламя растворов, содержащих большие концентрации элементов. Повысить чувствительность можно увеличением оптической плотности пламени, например путем многократного прохождения света через горелку [5], а также применением высокостабильных источников света [6, 8]. [c.293]

При прохождении светового пучка через пламя наблюдается ослабление излучения вследствие рассеяния света частицами аэрозоля органического растворителя. Рассеяние света является неселективным эффектом и при использовании источника сплошного излучения может быть учтено промером оптической плотности пламени при длине волны, близкой к длине волны абсорбционной линии определяемого элемента. [c.308]

Рис. 8. Сканирование абсорбционной линии меди Си 325 ммк (запись произведена самописцем Н-373 для раствора меди в пропиловом спирте с концентрацией 00 мкг/мл источник света - водородная л,)мпа)

Чувствительные абсорбционные линии ряда элементов расположены в области вакуумного ультрафиолета, что исключает возможность определения этих элементов в пламени, тогда как при использовании полого катода в качестве средства атомизации и вакуумного монохроматора эта воз-мол<ность осуществима. [c.349]

Кальций. Участок спектра, содержащий линию Са 423 ммк, показан на рис. 2 тесное расположение около абсорбционной линии кальция других спектральных линий обусловливает работу при узких щелях монохроматора. Чувствительность обнаружения невысокая ( 1 мкг/мл), что объясняется мешающим действием со стороны собственного излучения пламени, а [c.224]

Описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума лгаии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя также не учитывать эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который может обусловить заметное дополнительное уширение эмиссионной линии. Кроме того, ддя многих элементов существенно сверхтонкое расщепление резонансных линий. В совокупности эти явления приводят к тому, что прямая пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации атомов в поглощающем слое часто нарушается, что находит проявление в искривлении градуировочных графиков при анализе. Существенное влияние на отклонение фадуировочной функции от линейной также оказывают непоглощенное и рассеянное излучение от источника света (попадающее в полосу пропускания монохроматора), градиенты температуры и концентрации атомов внутри поглощающего слоя, распределение плотности излучения в зондирующем пучке света и др. В итоге выражение ддя измеряемой оптической плотности поглощения в наиболее общей форме может быть представлено в виде [c.826]

Рис. 6. Регистрограммы участков спектра излучения ламп с полым катодом, содержащих абсорбционные линии кадмия, платины, золота и свинца (ммк)

Рис. 3 4. Профили вмиссионной линии источника света и абсорбционной линии пробы

Разумеется, описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума линии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя не учитывать также эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который иногда приводит к заметному уширекию линий. Кроме того, для многих элементов существенно св )хтонкое раоиепление резонансных линий. В со- [c.142]

Целесообразно выбирать узкие резонапсные абсорбционные линии [8301. Увеличение толщины поглощающего слоя при определении кальция приводит к эффективному увеличению чувствительности. [c.148]

Рис. 14.41. Профили ЭМИССИ0Ш10Й линии источника света и абсорбционной линии

Примечание. В том случае, когда в качестве источника первичного излучения в атомно-абсорбционной спектрометрии используется лампа типа дейтериевой (источник сплошного спектра), любые абсорбционные линии, попадающие в полосу пропускания монохроматора, будзт давать паразитный сигнал абсорбции в соответствии с характерным для них коэффициентом поглощения, т.е. в такой ситуации свобода от спектральньгх помех, как и в атомно-эмиссионной спектрометрии, зависит от разрешения используемого спектрометра, Аналогичная проблема, но с обратным знаком, возникает при использовании источника сплошного спектра в качестве корректора фона абсорбционные линии постороннего элемента, находящиеся в пределах полосы пропускания монохроматора, дают свой сигнал абсорбции, который далее вычитается из аналитического сигнала, что приводит к ошибкам измерений (к перекомпенсации фона). [c.900]

В молекуле NH3, как это следует из физических измерений (абсорбционные спектры и спектры комбинационного рассеяния), ядра водорода располагаются в форме равностороннего треугольника со стороной 1,6 A. Ядро атома азота лежит на перпендикуляре к плоскости треугольника, проходящего в 0,38 A от его центра тяжести, и способно занийать положение по обе стороны от этой плоскости. Эта так называемая инверсия молекулы NH3 приводит к появлению сильных абсорбционных линий в его микроволновом спектре. Инверсию молекулы аммиака можно использовать для установления частот колебаний в кварцевых часах (аммиачные часы). Молекула NH3 имеет относительно высокий дипольный момент ([х = 1,5-10-1 эл.ст.ед.). Аммиак диамагнитен, как это и следовало ожидать, исходя из четного общего числа электронов в молекуле. [c.653]

Аллан использовал источник непрерывного спектра и спектрограф с фоторегистрацией для определения наиболее подходящих линий для железа и марганца [4] и для кобальта и никеля [5]. Пламя, содержащее исследуемый металл в большой концентрации, помещали перед спектрографом, и интенсивность полученных абсорбционных линий показывала силу линий. Дэвид этим методом изучал спектр молибдена [6]. Моссотти и Фассел использовали для редкоземельных элементов такую же систему, но вместо фоторегистрации они применяли сканирующий фотоэлектрический спектрометр [7]. [c.14]

Линия, излучаемая лампой с полым катодом, должна быть уже, чем абсорбционная линия элемента в пламени, так чтобы можно было измерять изменения в максимуме абсорбции [129]. Если лампы из легколетучих металлов эксплуатируются при повышенных токах, происходит уширение линий, вызванное самопогло-щением, что также снижает аналитическую чувствительность. [c.56]

По сообщению Гидли и Джонса держащих кислот создавало помехи при определении цинка. Эти авторы, а также Аллан показали, что помехи появлялись потому, что они использовали латунную лампу, которая излучала спектр меди наряду со спектром цинка, и латунную горелку. Медь имеет три абсорбционные линии с длинами волн 2165, 2178 и 2183 А, расположенные вблизи резонансной линии цинка 2138 А. Галогенсодержащая кислота разрушала поверхность латунной горелки и загрязняла пламя частичками меди, которые поглощали излучение спектральных линий меди. Поэтому при определении цинка в соединениях, содержащих медь, нужно использовать лампы с полыми катодами без малейшей примеси меди. [c.146]

J, D. Winefordner, Appl. Spe tros ., 17, 109 (1963). Влияние щирины щели спектрометра на интенсивность атомных эмиссионных линий в эмиссионной пламенной фотометрии и влияние ширины линии источника на поглощение атомных абсорбционных линий в абсорбционной пламенной фотометрии. [c.236]

Источник излучения должен давать линейчатый спектр с более узкими линиями, чем абсорбционные линии. Последние имеют ограничения и согласно классической теории дисперсии света интегральный коэффициент поглощения fKvdv выражается формулой [c.236]

Представляется возможным производить более точную установку абсорбционных линий на выходной щели монохроматора при проведении этой операции с помощью обычных систем измерения токов (гальванометров, микроампермет-оов) установка абсорбционной линии не всегда оказывается правильной. [c.151]

Показана возможность выделения на фоне сплошного излучения (спектр водородной лампы) абсорбционных линий элементов с пиг.ющью монохроматора низкой разрешающей силы (ЗМР-3). [c.299]

Наиболее удобным приемом учета неселективного поглощения при использовании фотоэлектрических методов регистрации и источника сплошного излучения следует считать сканирование линии поглощения в плоскости выходной щели монохроматора. На рис. 8 в качестве примера представлена регистрограмма, полученная при сканировании абсорбционной линии Си 325 ммк. Целесообразно применить сканирование линии поглоихения при работе способом расширения шкалы измерений. В этом случае возрастает уровень шумов как при регистрации абсорбционного сигнала, так и при регистрации сигнала, соответствующего неселективному погло-П1ению. Сканирование линии поглощения в течение достаточного промежутка времени дает возможность в этом случае усреднить оба абсорбционных сигнала и, следовательно, с большей точностью измерить их разность (рис. 8). [c.308]

Предварительно подбирались наиболее благоприятные условия работы как эмиссионной, так и абсорбционной трубок. Было выяснено, что стабильное свечение эмиссионной трубки устанавливается через определенное время, в зависимости от внесенного в полость катода образца. Так, при внесении в полость катода 1 мг магния, кальция или бериллия (в виде металла) свечение стабилизируется через 30 минут при внесении Na l свечение натрия становилось стабильным лишь через 1—2 часа. Наиболее интенсивное свечение трубки при условии, что самопоглощение резонансной линии минимально, достигается при наименьшем давлении и минимальном токе (для линии натрия 5890 А при давлении 2 мм рт. ст. и токе 30 ма). Наиболее полное поглощение резонансной линии атомным паром в абсорбционной трубке достигается тогда, когда линия, излучаемая абсорбционной трубкой, также имеет минимальное самопоглощение. Это объясняется [10 тем, что в этом случае контур эмиссионной резонансной линии подобен контуру абсорбционной линии. [c.351]

Сравнивая особенности атомно-абсорбционного метода в случае применения полого катода в качестве атомайзера с атомизацией в пламени, Голеб и Броди отмечают, что наиболее сильные абсорбционные линии в обоих этих случаях могут быть различными. Исходя из этого, авторы рассматрива-352 [c.352]

Так, разрядные трубки с полым катодо.м, описанные в настоящей работе, предполагается использовать равно как для абсорбционного анализа, так и в качестве источника возбуждения спектра. Предварительные опыты, проделанные с трубкой, представленной на рис. 5, б, показали, что при модуляции ее свечения частотой 100 га переход от регистрации спектральных линий определяемого элемента, возбуждаемых в полом катоде (эмиссионный анализ), к регистрации абсорбционных линий, излучаемых источником света (с частотой модуляции 320 гц) и поглощаемых атомным паром определяемого элемента в полости катода той же трубки (атомно-абсорбционный анализ), осуществляется простым переключением частоты узкополосного усилителя со 100 ги на 320 гц. Одним из примеров такого сочетания атомно-абсорбционного и эмиссионного анализа с применением разрядной трубки с полым катодом могло бы быть определение примесей в солях редких, тугоплавких и редкоземельных элементов, спектральные линии которых маскируют аналитические линии многих примесных элементов. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология