Измерение теплоты нейтрализации

Для измерения теплот нейтрализации кислот основаниями в разбавленных растворах, когда выделение тепла составляет всего около 0,5 кал, применяется более сложное калориметрическое устройство. Так, при помощи калориметров, сконструированных Кальве [28], можно измерять подобные и еще меньшие тепловые эффекты с точностью до 0,5 /о- [c.35]

В 1840 г. русский академик Г. И. Гесс на основании большого числа выполненных им измерений теплот нейтрализации кислот аммиаком и щелочами нашел, что тепловой эффект реакции (Ql/ или Qp) не зависит от пути реакции, т. е. от ее промежуточных стадий, и определяется только природой и состоянием исходных веществ и продуктов реакции. Очевидно, что этот закон является прямым следствием первого закона термодинамики, так как при постоянных давлении и объеме теплота процесса определяется изменением функций состояния 1 и Н. Интересно, однако, отметить, что закон Гесса был открыт раньше, чем был ясно сформулирован и получил признание первый закон термодинамики. [c.21]

Измерение теплоты нейтрализации [c.56]

Относительную погрешность измерения теплоты нейтрализации рассчитывают по уравнению [c.210]

ИЗМЕРЕНИЕ ТЕПЛОТЫ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ [c.56]

Его исследования по термохимии развивались очень быстро. Уже в начале тридцатых годов Гесс сделал вывод о независимости теплоты реакции от пути процесса. Об этом он впервые сообщил ученому миру (правда, в виде краткой формулировки) в опубликованной им указанной нами выше статье 1836 г. Через четыре года свое обобщение он опубликовал в специальном труде уже не в виде краткого упоминания, а в фундаментальной форме, полностью закрепляющей его приоритет. Здесь формулировка закона постоянства сумм тепла сопровождалась экспериментальным доказательством закона. Гесс писал Когда образуется какое-либо химическое соединение, то при этом выделяется всегда одно и то же количество тепла, независимо от того, происходит ли образование этого соединения непосредственно или косвенным путем [17]. Формулировка сопровождалась тщательным описанием многочисленных опытов, обосновывающих закон, из которых наиболее важными следует считать измерения теплот нейтрализации в растворах различных концентраций. Он писал о том же законе и в последующих статьях (1841 и 1842 гг.). [c.169]

Б. Проведите термохимические измерения теплот нейтрализации для следующих пар кислот и оснований H I—NHj-HaO, СНзСООН—NaOH, СН3СООН— NHs-HaO. [c.184]

В. Оствальда) сложилось представление, основанное на теори электролитической диссоциации, что носителем кислотны свойств служат ионы водорода и что сила кислот пропорцис нальна концентрации ионов водорода. Сила же оснований опре деляется концентрацией гидроксид-ионов. Поэтому нейтрализа ция кислоты основанием сводится к взаимодействию ионов водо рода и гидроксогруппы с образованием молекул воды. Это пред ставление подтверждалось измерениями теплот нейтрализаци различных кислот основаниями. [c.246]

Из сравнения данных рис. 146 с соответствующими калориметрическими определениями, представленными на рис. 54, явствует, что точки пересечения с осью ординат (отвечающие значению Д// ), полученные двумя независимыми методами, отличаются всего на 40 кал, что лежит в пределах ошибок опыта обоих методов. В гл. VIII, 3, было показано, что (— Д//г) в данном солевом растворе нельзя отождествлять с ДЯ — непосредственно измеренной теплотой нейтрализации, так как процесс нейтрализации сопровождается разбавлением соли. Далее, хотя Д// представляет собой теплоту нейтрализации с учетом поправки на теплоту разведения соли, эта величина не совпадает с (— Hi), если только величины теплосодержания ионов не являются аддитивными при всех концентрациях. Поэтому мы воздерживаемся от сравнения ( — ДЯг) с ДЯ при различных концентрациях, ограничиваясь сопоставлением их предельных значений прп бесконечном разбавлении . [c.461]

Жолли " вычислил энтропию ионизации уксусной кислоты путем измерения теплоты нейтрализации ацетата натрия хлорной кислотой в уксуснокислом растворе. Это определение основано на предположении, что хлорная кислота полностью ионизирована в безводной уксусной кислоте. Основанием для такого утверждения послужило изучение диссоциации НСЮ4 Кольтгофом и Уилмэном , использовавших для этого кондуктометрические измерения. Авторы установили, что в растворе уксусной кислоты хлорная кислота ведет себя как сильный электролит частично [c.31]

В недавно опубликованной серии статей Лейдлер [291] с сотрудниками привел результаты измерения теплот нейтрализации многих веществ, являющихся членами таких гомологических рядов, включая алифатические кислоты [246], метилзамещенные пиридины [292], фенолы [293], анилины [294], а также некоторые метил- и метоксизамещенные бензойные кислоты [295]. Другими исследователями были изучены замещенные фенолы [296, 297] и ряд галогенуксусных кислот [298]. Эти исследования были выполнены с целью выяснения вопроса, до какой степени изменения силы кислоты (или, точнее, свободной энергии диссоциации) зависят от энтропийного фактора и от величины теплового эффекта. Если же существует зависимость от изменения теплового эффекта, то что является определяющими — прочность связи или теплоты гидратации [c.212]

Папэ, Кенеди и Лейдлер [305] применили очень чувствительный калориметр, а именно микрокалориметр Тиана — Кальве, который позволяет проводить очень точные ( 0,5%) измерения весьма малых тепловых эффектов вплоть до 5 ГО кал. Для образцов объемом 10 мл это означает, что точные измерения теплот нейтрализации можно провести до концентраций около 5 10" моль/л. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология