Калориметр Кальве

Данные по калибровке калориметра Кальве [c.57]

Ввиду неприменимости обычных методик(дилатометрия,вискозиметрия, гравиметрия) для изучения кинетики трехмерной полимеризации разработана несколько видоизмененная конструкция калориметра Кальве [3] для измерения количества тепла, выделяющегося в ходе полимеризации непосредственно под действием излучения. [c.98]

Высокая стабильность калориметра Кальве делает его удобным инструментом для изучения кинетики тепловых процессов, в то же время малая термическая инерционность позволяет использовать этот калориметр как осциллограф, т. е. для исследования быстротекущих (баллистических) процессов. Важнейшим достоинством микрокалориметра Кальве является то, что в нем измеряются не теплоты и их приращения, а тепловые потоки. Последнее позволяет достигнуть высокой, недоступной другим калориметрическим методам надежности измерений [4]. [c.100]

Многочисленные приложения калориметра Кальве, описанные в работе [3], не исчерпывают его возможностей. Так, с его помощью могут быть изучены тепловые и электрические эффекты в одном из наиболее широко применяемом в современной электронике классе веществ — сегнетоэлектриках. [c.100]

АВТОМАТИЧЕСКИЙ КАЛОРИМЕТР КАЛЬВЕ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ [c.126]

Для определения теплот химических, биохимических и биологических процессов в последние годы в МГУ и в Институте физической химии АН СССР построены калориметры по типу калориметров Кальве, также основанные на точном измерении теплообмена. [c.333]

Один из калориметров Кальве показан на рис. 7. Он состоит из цилиндрического стеклянного реакционного [c.35]

Рис. 7. Калориметр Кальве для измерения очень малых тепловых эффект-тов [28].

Калориметрические измерения проведены на калориметре Фоска [19] и калориметре Кальве [20]. При работе с калориметром Фоска количество выделяющегося тепла рассчитывали, как описано в 21], при работе с калориметром Кальве — как описано в [20] без компенсации эффекта Пельтье. [c.52]

Метод определения тепловых эффектов, основанный на применении калориметров Кальве с линейно изменяющейся температурой калориметра, называют дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК). Этот метод позволяет кроме тепловых эффектов определять и температуры их протекания. От дифференциально-термического анализа (см. подразд. 7.6) его отличает в первую очередь полнота регистрации теплового потока от исследуемого образца в разных направлениях. Другим распространенным вариантом метода ДСК является нагрев с компенсацией тепловой мощности. При этом в прибор, как и в случае применения метода ДТА, устанавливают два образца — исследуемый и образец сравнения, но каждый образец оборудован отдельным нагревателем, который при протекании в образце процесса, сопровождающегося тепловым эффектом, обеспечивает дополнительный нагрев более холодного образца до установления равенства температур. Подводимую к образцам дополнительную мощность измеряют, а после калибровки прибора по ней рассчитывают количество отданной или поглощенной образцом теплоты. [c.282]

В отличие от описанных в литературе методики использования калориметра Кальве для измерения теплот сублимации и испарения, мы применяли следующий способ. Исследуемый образец вводили в стеклянную ампулу, которая подсоединялась к высокому вакууму для удаления воздуха и следов влаги (примесь 1 10- г воды может обусловить ошибку от 1 до 3% общего количества измеренной теплоты в случае карборанов [8]). Следует отметить, что вес стеклянных ампул и трубок после пребывания в вакууме, в отличие от любых металлических ячеек, остается постоянным и не изменяется от времени пребывания в вакууме, а потом на весах. В случаях, когда соединения имели высокую температуру плавления, мы применяли еще и нагревание образцов одновременно с вакуумированием. Затем ампула запаивалась. Массу образца вещества то находили по формуле [c.79]

Наши исследования [40-49] бьши направлены на разработку методики калориметрического измерения энтальпии сублимации с использованием в основном промышленнных теплопроводящих калориметров Кальве и ДАК. Методы определения теплоты сублимации на калориметрах других 50 [c.50]

В ряде случаев в К. используются методы, в к-рых измерение количества тепла основано на измерении мощности теплового потока между калориметрич. системой и окружающей ее оболочкой. Калориметры Кальве, в к-рых используется этот принцип, применялись в последнее время для измерения теплот разбавления, этерификации, омыления сложных эфиров, исследования реакций с участием высокомолекулярных соединений и для изучения ряда биологич. процессов. Эти калориметры являются очень сложными приборами, но имеют высокую чувствительность ( 0,1 мкет) при практически неограниченной продолжительности процесса. Значительная часть (до 95%) экзотермич. теплового эффекта компенсируется в таких калориметрах эффектом Пельтье. Некомпенсированная часть тепла определяется измерением с помощью особым образом расположенных термопар теплового потока от внешней поверхности калориметра к оболочке. Высокая чувствительность калориметра требует уничтожения влияния температурных колебаний термостата. Это достигается симметричным расположением двух спаренных калориметрич. систем в блоке из материала с очень xopojiiei теплопроводностью и соединением их навстречу друг другу. [c.185]

Для исследования поведения сегнетоэлектриков под действием постоянных электрических полей различной напряженности удобно использовать обычную измерительную ячейку калориметра Кальве [3], которая представляет собой полый металлический (чаще всего серебряный) цилиндр с пробкой из электротеплоизолирующего материала. В пробке закреп- [c.101]

Для расчета экспериментального значения злектрокалори-ческого коэффициента д или приращения температуры АГ, возникшего вследствие воздействия на образец электрического поля, следует использовать соотношения, вытекающие из определения электрокалорического эффекта [5] и методики работы с калориметром Кальве [c.102]

В качестве примера применения калориметра Кальве для изучения малых тепловых эффектов в сегнетоэлектриках рассмотрим приращения температуры в результате воздействия электрических полей различной напряженности, приложенных в направлении, противоположном направлению полярной оси, на монодоменизированный образец, вырезанный из совершенного монокристалла Ь1ЫЬ0з перпендикулярно полярной оси (рис. 2). Когда векторы напряженности электрического поля и спонтанной поляризации направлены в противоположные стороны (случай, реализуемый в рассматриваемом примере), при включении поля (кривая 1) температура крис- [c.102]

Рассмотрены возможности исподьзования микрокалориметра типа Кальве для исследования малых тепловых и электрических эффектов в оегне(гоэлекцриках. Описана конструкция держателя образца. Подчеркнуты преимущества дифференциальной схемы измерений, а также важность фиксации положения образцов в измерительной и эталонной ячейках. На примере электрокалорического эффекта в ЫМЬОз показана перспективность применения калориметра Кальве с указанной целью. Рис. 2, библиогр. 10 назв. [c.203]

Энтальпия растворения ВаСО и энтальпия кристаллизации BaiHjPOJa определены экспериментально. Определение теплот растворения (разбавления) и кристаллизации проводили на дифференциальном калориметре Кальве при 298 К. Относительная ошибка <2%. Определение энтальпии растворения проводили в условиях, исключающих образование кристаллического Ва(НаР04),. Энтальпию кристаллизации определяли по методике [2 —4 . Получены следующие значения ДЯраст = 17,816 кДж/моль, АН,р = —6,749 кДж/моль. [c.167]

При использовании калориметрии растворения самым существенным источником ошибок является неопределенность исходного состояния веществ, подвергаемых растворению. Например, было показано [53], что тепловой эффект растворения гематита изменяется в широких пределах в зависимости от его химической и термической предыстории. Поэтому использование активных (высокодисперсных, дефектных) форм реагентов, заманчивое в плане быстроты растворения, калориметрически совершенно неправомерно. Чтобы свести к минимуму погрешности, связанные с неопределенностью исходного состояния твердых фаз, эти фазы следует подвергать предварительному обжигу при температуре, близкой к температуре рекристаллизации, иногда называемой температурой Таммана (разумеется, если это позволяет термодинамическая стабильность исследуемых фаз). Методика определения теплот растворения оксидных и халькогепидных фаз в микро-калориметрах типа калориметра Кальве подробно описана в работах [52, 54—56]. [c.30]

Дополнительной и самой существенной особенностью калориметра Кальве является наличие второго идентичного микрокалориметрического элемента внутри металлического блока. Для температурных измерений эти два микрокалориметрических элемента включаются [c.37]

Разработанная [1] и усовершенствованная нами за последнее время методика определения энтальпии сублимации веществ при давлений пара 13,33—0,0133 Па (Ю- —10 мм рт. ст.) в калориметре Кальве ( Сетарам , обыкновенная модель) со свободной поверхности образцов позволяет выполнять измерения с малыми (3 —10 мг) исходными коли-чествами вещества и в короткое время. [c.3]

Усовершенствована методика определения энтальпий сублимации, Mis, веществ с давлением пара 13-0.013 Па в калориметре Кальве. Образец (3—10 мг) в виде порошка содержитая в тонкостенной стеклянной ампуле последнюю разбивают магнитным бойком по выходе прибора на режим. Производится полная сублимация образца, со свободной поверхности в глубокий вакуум при непрерывной откачке. С использованием усовершенствованной методики уточнены и определены впервые (298 К) для 15-ти веществ — трех изомеров карборана 2BioHi2 и С- [c.106]

Одним из основных вопросов, которые необходимо решить при разработке метода измерения А Я , является вопрос обеспечения достаточной мощности процесса парообразования. Эта мощность определяет как требуемую чувствительность прибора, так и продолжительность опыта. В [3] показано, что при испарении в вакуум из ячейки Кнудсена веществ с давлением пара до 0,13 Па при диаметре ячейки около 15 мм и применении мембран с диаметром отверстия до 6 мм может быть обеспечена скорость испарения около 1 мг/мин. Однако для получения столь мощного процесса парообразования требуется вакуумная система с низким предельным вакуумом и большой скоростью откачки. Для стандартной модели калориметра Кальве (ячейки диаметром 17 мм) из-за существующей конструкции термостата нельзя изготовить вакуумную систему со скоростью откачки много большей, чем 0,2 л/с при давлениях порядка 0,133 Па. [c.78]

Калибровка калориметра Кальве при работе с вакуум ированным и ячейками. Чувствительность калориметра, представляющая собой отношение тепловой мощности, проходящей через стенку ячейки, к выходному сигналу, вызванному этой мощностью, не будет зависеть от теплопроводности содержимого ячеек только в том случае, если весь тепловой поток, возникающий в ячейке, проходит через стенки ячейки. Когда изучаемый процесс проводится в вакуумированных ячейках, передача тепла на стенки ячейки происходит, в основном, излучением. Поскольку верхний торец ячейки открыт, а площадь его сосгавляет заметную часть площади стенок (в калориметре фирмы Setaram около 5%, при диаметре ячеек 17 мм), то возможны потери тепла. Поэтому ячейку следует выполнить таким образом, чтобы чувствительность калориметра, определяемая введением известной тепловой мощности в ячейку в условиях, возможно более полно имитирующих рабочие, оставалась неизменной. Это требование является гарантией метрологической точности измерений, т. е. правильности сравнения измеряемого количества теплоты с единицей количества теплоты. [c.80]

Предложена и исследована методика измерения энтальпий сублимации в микро-калориметре Кальве. Определяется влияние различных факторов на электрическую калибровку калориметра с вакуумированными ячейками, в частности подводящих прогюдов, расположения нагревателя, материала ячейки. Показано, что методика позволяет определять энтальпию парообразования без введения поправки на работу рас-ши])сния пара. Измерены энтальпии парообразования декана, додекана, тетрадекана и нафталина. Энтальпия сублимации нафталина заметно изменяется в зависимости от условий подготовки навески. Ил. 2. Табл. 4. Библ. 8 назв. [c.95]

Для исследования энтальпий растворения аминов в воде в области малых концентраций осуществлены специальные серии опытов для всех трех аминов при 303,15 К- В случае системы ВыЫНг—Н2О энтальпии растворения были получены в адиабатическом калориметре и калориметре Кальве французской фирмы Сетарам . Для систем ЯeдfNH2—Н2О и ОсШНг—НьО энтальпии растворения измерены в калориметре Кальве. В обоих случаях погрешность измерений энтальпий растворения в области больших разбавлений не превышала 3—4%. [c.69]

Этилендиамин (Еп) очищали дистилляцией в присутствии щелочи. Рабочие растворы Еп были стандартизованы по фиксаналу НС1 ДМСО очищали по методу [6]. Рабочие растворы готовили весовым методом из концентрированных стандартных растворов на дистиллированной, деаэрированной воде. Для измерения тепловых эффектов реакций использовали калориметр Кальве, имеющий две сменные ячейки с разбиваемыми стеклянными ампулами и с калиброванным шприцом-дозатором. Поверку калориметра проводили по методу [7]. Измеряли тепловые эффекты комплексообразования, возникающие при смешении раствора С0(МОз)2 или d( 104)2 с раствором Еп, который находился в ампуле или дозирующем устройстве. Концентрация соли кадмия в ячейке со- [c.25]