Лейдлер

Лейдлер недавно показал, что, если принять значение Л °(Н ) за абсолютную величину, причем —5,5 энтр. ед., то энтропия одноатомного иона молекулярного веса М в водном растворе [73] может быть выражена. эмпирическим уравнением [c.462]

Несмотря на то что для обоих эмпирических уравнений было найдено некоторое теоретическое обоснование, уравнение Лейдлера более точно соответствует модели Борна и поэтому более интересно. К сожалению, эти соотношения не могут быть успешно применены в случае других термодинамических свойств без значительного видоизменения, учитывающего электростатическое притяжение [48] в растворителе и диэлектрическое насыщение. В результате до сих пор не получена полная количественная картина ионных растворов. [c.462]

Как указывает Лейдлер [45], действительный порядок реакции может быть определен построением графика- [c.76]

Энергия (теплота) активации вязкости воды и подвижности водородных ионов (но Глесстону, Лейдлеру и Эйрингу) [c.354]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Уравнение Лейдлера—Эйринга к = к при е = 1) [c.99]

Зависимость от ионной силы. Согласно уравнению Лейдлера — Эйринга [c.99]

Уравнение Лейдлера —Эйринга (k = ka при 8=1) [c.100]

Зависимость к от г. Ион А с зарядом 2д реагирует с молекулой В с дипольным моментом Лв в среде с диэлектрической проницаемостью е. Уравнение Лейдлера — Эйринга (ко =/г при е -1) [c.131]

Стирн и Эйринг [8], исходя из модели переходного комплекса, попытались подсчитать значение для реакций, большинство из которых идет с участием ионов. Хотя во многих случаях получено очень хорошее согласие с опытом, для стадий, в которых происходит изменение общего числа зарядов, это следует рассматривать лишь как случайное наложение ошибок . Лейдлер [29] попытался предсказать для реакций, включающих общее изменение заряда ионов, путем использования эмпирической формулы для частичного молярного объема ионов в водных растворах. Этот метод приемлем как чисто качественный, количественно же он может давать расхождения в два раза. [c.442]

Лейдлер [291 пытался объяснить отрицательное значение АУ АУ = = —6 см /молъ в Н2О) в этом случае тем, что увеличение заряда в оболочке активированного комплекса вызывает большие электростатические взаимодействия. Автору кажется, что это предположение противоречит наблюдаемому факту, так как в этом случае Д7= оказывается по абсолютной величине слишком малой. Так как 0Н является одним из самых маленьких ионов 7(С1 ) — У(ОН ) = 23 см (результат большого электростатического взаимодействия) следует учитывать множество других эффектов. Один из них — уменьшение размеров благодаря образованию связи — уже обсуждался ранее. Второй эффект — увеличение электростатического взаимодействия активированного комплекса благодаря тому, что заряд его равен 2, и третий — компенсирующее влияние большого эффективного радиуса активированного комплекса. Простая теория электростатического взаимодействия, естественно, пе может описать такое сложное взаимодействие. [c.443]

Твнгг с сотр. [37] провели эксперименты, которые были подвергнуты критике Лейдлером [38]. Последни I предложил для скорости реакции порядок % по Вг- Порядок У2 по 1 2 И пулевой порядок по С2Н4 могут быть получены из уравнения (XIII.6.3), если учесть медленную стадию [c.549]

Различные кинетические уравнения можно найти в книгах Хоугена и Ватсона 37, Лейдлера зв СмитаВейласа , в справочнике Перри (глава 4, стр. 4—15) и у других авторов. [c.120]

При фотохимическом возбуждении новые энергетические уро1 ни могут различаться спинами электронов. Состояния с пара лельными спинами (триплеты) имеют более низкую энергию, че состояния с антипараллельными спинами (синглеты). При возбу дении молекулы атомом сенсибилизатора выполняется правил Вигнера, по которому перенос энергии между возбужденной част цей и молекулой в основном состоянии разрешен только при сохр нении полного спина системы. Работы Лейдлера показали, чт правило сохранения спина позволяет объяснить характер ряд фотохимических реакций углеводородов. Основное состояние ол( фина с заполненной я-орбиталью (спины антипараллельны) — си1 глет возбуждение в триплетное состояние представляет собой з прещенный переход. Не следует понимать это как отсутствие во бужденных триплетных состояний, но такие молекулы будут обр зовываться при безизлучательной потере энергии возбужденным синглетными молекулами. [c.66]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

Ловерпнг п Лейдлер показали что схема, предложенная Лейдлером, может быть распространена на соединения, содержащие серу или кислород. Так, для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов кроме указанных ранее инкрементов /с, 1р, /а и / , относящихся к связям С—С и С—Н в алканах, рассматриваются еще шесть новых инкрементов. Три из них относятся к связям С—Н прп атоме углерода, соединенном одной из валентностей с атомом серы, и различаются для первичного, вторичного и третичного атомов углерода (/р , и Три других относятся к связям атома серы S—Н, S—С и S—S и обозначаются н, h и iss- Эти шесть новых инкрементов были определены указанными авторами для АЯа, АН] и ЛЯс при 298,16 К по данным для большого числа соединений методом наименьших квадратов. [c.256]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

Отрицательные атомные иопы были обнаружены также в кислороде, окиси азота, окиси углерода, парах поды, сероводорода НзЗ, селеповодорода Набе, ГЧзО и др. В парах воды, кроме распада по схеме е Ц- Н20 = Н2Ч-0 , установлен процесс е + НзО = НО Н". Интересно, что в этом случае не был обнаружен ион гидроксила НО"", что, по Лейдлеру, связано с высокой энергией возбуждения того электронного состояния молекулярного иона НаО , которое при диссоциации дает Н + Н0 (литературу см. в [66, 27]). [c.188]

В приближении, аналогичном приближению Линдемана — Гин-шельвуда для мономолекулярных реакций, Лейдлер в случае ЕТ-механизма для определения К принимает обычное статистическое выражение [191] [c.117]

Глесстон С., Лейдлер К., Зйринг Г. Теория абсолютных скоростей реак ций Кинетика химических реакций, вязкость, диффузия и электрохимические явления. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1948. [c.611]

Модель Лейдлера и Ландскронера. Эта модель включает те же предположения, что и модель Кирквуда, но рассматривает случай, когда дискретные заряды удалены от поверхности иона I < г). [c.96]

Модель Лейдлера и Ландскронера для 2д = 1 2в = 0 Цв, Оа = 0 Св< Сдв (дискретные заряды в активированном комплексе удалены от поверхности) [c.99]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.66 , c.279 , c.315 , c.318 , c.320 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.98 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.113 ]

Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей (1968) -- [ c.291 , c.294 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.108 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.148 , c.196 , c.204 , c.224 , c.236 , c.238 , c.239 , c.241 , c.242 , c.269 , c.272 , c.316 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.5 , c.143 , c.561 ]

Развитие учения о катализе (1964) -- [ c.66 , c.279 , c.315 , c.318 , c.320 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.443 , c.462 , c.549 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.212 , c.213 , c.220 , c.222 , c.227 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 1 (1970) -- [ c.8 , c.443 , c.452 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.6 , c.417 , c.418 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология