Теплоемкость измерения

Тщательный анализ ошибок с учетом результатов определений теплоемкостей стандартных веществ, выполненных в разных термохимических лабораториях, показывает, что теплоемкости, измеренные с помощью описанной выше калориметрической установки, позволяют определять такие термодинамические функции, как энтропия, с ошибкой, не превышающей 0,1% при температурах измерений выше 100° К. [c.37]

Это означает, что поправочный член составляет одну треть величины теплоемкости, измеренной при наинизшей возможной температуре Т, но, разумеется, при условии, что эта температура находится в том интервале температур, в котором справедливо уравнение (12.13). Если же температура Т лежит вне этого интервала, то приходится прибегать к более сложному уравнению . [c.249]

Теплоемкость. Измерения удельной теплоемкости систем, содержащих белки, представляют особый интерес по нескольким причинам 1. Они отражают влияние сольватации неполярных участков в дополнение к гидратации других частей поверхности белка и поэтому могут рассматриваться как наиболее совершенная термодинамическая характеристика взаимодействий вода — белок. 2. Теплоемкость удобно измерять как в растворе, так и в твердых образцах, поэтому можно сопоставить результаты исследования теплоемкости этих двух групп образцов. [c.117]

Теплоемкость, согласно Этой теории, становится при низких температурах пропорциональной кубу абсолютной температуры при высоких температурах она делается равной 3/ , что соответствует равномерному распределению энергии. (закон Дюлонга и Пти). Оба эти вывода теории находятся в согласии с экспериментом. Содержание энергии и теплоемкость дебаевского твердого тела являются функциями одного параметра, называемого, характеристической температурой — 6д. Последнюю чаще всего определяют из надежных измерений теплоемкости при температурах настолько низких, что теплоемкость твердого тела составляет около половины величины, соответствующей равномерному распределению. Если бд определена, то кривая теплоемкости может быть вычислена до температуры 0° К по таблицам функций Дебая. К сожалению, теория Дебая приложима только к одноатомным твердым телам она прим яется главным образом как рабочий метод для экстраполяции теплоемкостей, измеренных в области температур, достижимых экспериментально, к более низким температурам. Видоизменения теории Дебая, развивавшиеся Нернстом и Борном и Карманом, оказались полезными для определения теплоемкостей и энтропий сложных соединений. Эти методы будут рассмотрены в гл. VII. [c.19]

Так как обе теории используют идеализированные модели твердого тела, то неудивительно, что более близкая к действительности теория реальных кристаллических тел фактически является комбинацией обеих теорий. Следует заранее подчеркнуть, что плодотворная и точная термодинамическая разработка учения о газовом состоянии не. находит себе равного среди теорий твердого тела. Действительно, основное применение теорий твердого тела состоит в том, что их используют в качестве рабочего метода для экстраполяции до абсолютного нуля теплоемкостей, измеренных при низких температурах при экспериментальных определениях энтропии на основании третьего закона. Общее рассмотрение реального кристаллического твердого тела было выполнено Борном и Карманом [20, стр. 322], но метод выг числения в каждом конкретном случае зависит от того, является ли решетка рассматриваемого твердого тела атомной (галоидные соли металлов, окислы и т. д.) или молекулярной (О , бензол и т. д.). [c.135]

В этом уравнении последний член полностью определяется из экспериментальных данных о теплоемкости и о теплотах превращений плавления и испарения. Значение второго члена правой части уравнения (42) получается экстраполяцией величин теплоемкости, измеренных при температурах выше Т , от 7 до абсолютного нуля. При этом используют соответствующее теоретическое уравнение (обычно уравнение Дебая для теплоемкости твердых тел). Проделанная таким путем экстраполяция от Г до 0° К учитывает энтропию, связанную с обычной тепловой энергией, присущей веществу при т. е. при наинизшей температуре измерения. Поэтому величина 5о соответствует энтропии вещества при абсолютном нуле, которая определяется главным образом его квантовым состоянием при температуре [c.58]

На основании результатов определения дипольных моментов, рентгено- и электронографических исследований, определения теплоемкости, измерения эластичности и релаксации установлено, что цепные молекулы могут изгибаться и принимать форму, близкую к эллипсоид , что объясняется своеобразным характером броуновского движения. [c.116]

Для сопоставления рассчитанных по уравнению (11) величин ДС с измеренными в калориметре необходимо знать значения Со С при разных температурах. Значения собственно теплоемкости Сд в области максимумов из-за вклада теплоты перехода неизвестны. Однако эти величины можно определить приближенно, исходя из фазов )ги состава системы. Предполагалось, что удельные теплоемкости вещества в адсорбированном и кристаллическом состояниях равны соответственно теплоемкостям, измеренным нри Г Гил и Теплоемкость кристаллической фазы при- [c.207]

Теплоемкость адсорбированной фазы принята равной теплоемкости, измеренной при Упл [c.208]

Для растворов некоторых солей в смешанных растворителях найдены изменения теплоемкости при растворении, экстраполированные на бесконечное раз-ведение. Данные для нитрата натрия в водно-спиртовых растворах различного состава показаны на рис. VI. 4. Величины теплоемкости, измеренные с достаточной точностью, также могут служить весьма чувствительным индикатором структурных изменений в растворе. [c.87]

Отдельные величины теплоемкостей, измеренные при различных температурах для кристаллических и жидких бутенов, здесь не приводятся. [c.23]

Другая важная термохимическая характеристика вещества, которую можно экспериментально определить с помощью калориметрических методов,— теплоемкость. Ее определяют отношением количества теплоты, сообщаемой этому телу, к изменению его температуры (Дж/К). Теплоемкость, измеренную при постоянном объеме ( = oпst), называют изохорной и выражают частной производной от внутренней энергии и по температуре [c.6]

Теплоемкость, измеренную при постоянном давлении (р = = сопз1), именуют изобарной, она равна производной энтальпии Н по температуре (уравнение Кирхгофа) [c.6]

Другими эффективными и точными способами оценки степени чистоты, особенно в случае исследования очень чистых веществ, являются способы, основанные на измерении кривой плавления или на определении теплоемкости. Соответствующие методики были предложены Жиоком и Уайбом [696] и в дальнейшем Усовершенствованы Астоном и его сотрудниками [124]. Астон и Финк [123] описали аппаратуру и привели типичные данные. Авторы утверждают, что эти методы являются более точными по сравнению с методом измерения кривой замерзания их чувствительность позволяет определять примеси в количестве до 0,0001 мол. %. Данные по теплоемкости можно интерпретировать различными способами. Одним из критериев может служить теплоемкость, измеренная непосредственно перед плавлением. Неоднократно отмечалось, что теплоемкость вещества, содержащего примеси, быстро возрастает при нагревании до температур, несколько более низких, чем температура плавления. [c.252]

Теплоемкость. Измерение теплоемкости трифторида брома при температуре в интервале от 15,32 до 316,27° К проведены Оливером и Грисардом [13] при помощи адиабатического калориметра. Результаты измерений моляльной теплоемкости при различных температурах даны в табл. 44. В графе ЛГ указаны температурные изменения для каждого измерения. [c.136]

Таким образом, при ориентационной вытяжке йоЛи-меров реализуются все три отмеченные в начале этого раздела соотношения диссипированной теплоты и механической работы. Для определения обратимой части теплоты был использован метод динамической теплоемкости. Измерения, проведенные на образцах, хранившихся после ориентации в жидком азоте для исключения возможных релаксационных процессов, показали (рис. 1П.28), что поведение ориентированных образцов заметно отличается от неориентированных лишь в области плавления. От —100°С и до начала плавления их теплоемкости практически равны (точность определения Ср составляла 2,5%). Параметры плавления приведены в табл. 1П.6. [c.197]

Значения энтропии, достаточно точные для многих целей (включая и вычисление свободных энергий ряда органических соединений при комнатной температуре), можно получить даже из теплоемкостей, измеренных в области не очень низких температур (до температуры жидкого воздуха 90° К). Прибор для таких измерений, несколько более простой, чем описанный выше, применялся Парксом [66], Хаазом и Штегеманом [69] и другими. [c.103]