Кальве

Калориметрический вариант, когда образец обменивается теплотой с внешней средой, температура которой постоянна, назван изотермическим неадиабатическим режимом. Важно, чтобы условия теплообмена строго контролировались. Так, в калориметрах тииа Кальве (рис. 113) теплоотвод из калориметрической ячейки (образец + держатель образца + электронагреватель-f изолирующие прокладки) практически полностью осуществляется по проводам термопар. [c.312]

Рис, 113. Схема калориметрической ячейки в калориметрах типа Кальве [c.314]

Калориметры типа Кальве. Высокая чувствительность (до 10 °) в калориметрах этого типа достигается за счет применения большого числа (100 1000) последовательно соединенных термопар (см. рис. 113), что позволяет регистрировать тепловые эффекты до 10-S Дж. Величина Тя порядка нескольких минут. Объем исследуемых образцов от 1 до 100 см . [c.319]

Изучение кинетики многих реакций может быть осуществлено и в калориметрических установках, чувствительность которых иа много порядков ниже, чем в калориметрах тина Кальве. Очень простая калориметрическая ячейка по казана на, рис. 116. Большинство кинетических исследований с применением калориметрического метода выполнено на простых низкочувствительных калориметрах. [c.320]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Мы не будем здесь останавливаться на рассмотрении калориметров, применяемых для этой цели, описании их конструктивных особенностей, а обратим внимание лишь иа сам метод, его преимущества, недостатки и специфику. Желающим глубоко познакомиться с тонкостями калориметрии можно рекомендовать монографии М. М. Попова, Кальве и др. [104—106], посвященные этому вопросу. [c.134]

Рис. из. Схема калориметрической ячейки в ка-лорйметрах типа Кальве [c.313]

В зависимости от характера теплообмена различают нзо-термич., адиабатич. и теплопроводящие калориметры. В последних определение Q основано на измерении мощности теплового потока dQjdt (t — время). В калориметрии Тна-иа — Кальве записывают кривые dQjdt = f(t) при пост, т-ре, в дифференциальной сканирующей калориметрии — кривые dQIat = f(T) при пост, скорости нагрева или охлаждения. Конструкция калориметра определяется характером и продолжительностью изучаемого процесса, диапазоном т-р, в к-ром проводят измерения, кол-вом измеряемой теплоты и требуемой точностью. Диапазон т-р составляет от 0,1 до 3500 К, значения Q — от 10 до неск. тысяч Дж, точность достигает 10 %. Длительность изучаемых процессов может изменяться от долей секунды до десятков суток. [c.235]

Наиболее универсальное сочетание методов оценки деформируемости эластомеров с методами измерения скорости химических процессов, протекающих при механическом воздействии, достигается при использовании микрокалориметрических методов. Высокочувствительные микрокалориметры позволяют оценить изменения, происходящие на уровне сотых долей процента, фиксировать как тепловые эффекты, сопровождающие деформирование, так и отдельные акты химических реакций под действием напряжений. В исследованиях используют микрокалориметр Кальве с приставкой для исследования тепловыделения при окислении эластомеров в свободном состоянии и при статических деформациях. [c.414]

Процесс идет при низкой температуре без образования свободнорадикальных частиц, что благоприятно сказывается на селективности и выходе карбонильных соединений, в особенности при окйСШа№ первичных спиртов, продуктом окисления которых являнйИ №дегиды - высокореакционные соединения при ради-кальво ЩН С окислении. [c.624]

М, М. Дубинин. Одной из наиболее характерных черт адсорбции газов и паров в микропорах, в отличие от адсорбции на ненористых или относительно крупнопористых адсорбентах, является значительное повышение энергии адсорбции. На рис. 1 и 2 изображены кривые дифференциальных теплот адсорбции бензола, измеренные Исирикяном и Бабаевым на калориметрической установке тина Кальве, для микропористых и непористых адсорбентов при различных заполнениях 0 = я/ао,2 в характерном интервале 0 от 0,2 до 1. Через до,г обозначены величины адсорбции при равновесном относительном давлении 0,2, нри котором практически завершается заполнение микропор, а для непористых адсорбентов — образование моно-молекулярных слоев. Для микропористого углеродного адсорбента дифференциальные чистые теплоты адсорбции в упомянутом интервале заполнений в среднем в 4 раза выше, чем для непористой сажи, а для супер-микропористого силикагеля в тех же условиях выше только в 1,6 раза. [c.252]

Для исследования процессов структурообразования в водных растворах желатины нами впервые был применен микрокалориметр типа Кальве [116, 117]. Это позволило измерять тепловые эффекты в течение длительного временп и таким образод изучать кинетику структурообразования желатины, а также судить о фазовых превращениях при гелеобразовании. Микрокалориметр типа Кальве, изготовленный на кафедре общей хидши МГУ (рис. 7), с успехом применялся для изучения как физико-хими-ческих, так и бпологических систем [118, 1191. [c.74]

Для расчетов тепловыделения в мпкрокалориметрическом методе Кальве использовалось уравнение Тиана [c.74]

Нами па микрокалориметре типа Кальве измерялось тепловыделение во времени при структурообразовании гелей желатины концентрации 5—40 г/100 мл при 25° С и pH 4,9. Для геля желатины концентрации 10 г/100 мл измерения проводили при pH 3 и pH 9, а также в растворах 10%-ного салицилата натрия ш 1 М мочевины. Опыты но измерению тепловыделения начинались после установления в калориметре теплового равновесия (экс-нериментального нуля). После установления в приборе экспериментального нуля в рабочую пробирку наливалось 8 мл раствора желатины, предварительно нагретого до 60° С и выдержанного при этой температуре 30 мин. Затем пробирка охлаждалась в термостате при 25° С в течение 5 мин и в течение 15 мин приводилась к экспериментальному нулю. За время опыта т, равное 24 час, снимались показания термобатареи в микровольтах. [c.75]

Для исследования механизма структурообразования в водных системах желатины, яичного альбумина, казеина изучалась кинетика роста прочности пространственной структуры во времени и способность ее к обратимому восстановлению после разрушения [17], а также конформационные изменения молекул белка в этих условиях [18]. В работе использовались следующие методы для измерения прочности — метод тангенциально смещаемой пластинки Вейлера — Ребиндера [19], для исследования конформационных превращений макромолекул — поляриметрические методы (оптическое вращение и дисперсия оптического вращения). Для выяснения фазовых превращений в процессе гелеобразования желатины применялся макрокалориметр типа Кальве [20]. [c.354]

A. JI. Клячко-Гурвич (Институт органической химии АН СССР, Москва). В статье И. Е. Неймарка (стр. 151) на многочисленных примерах показано, что замена катиона сильно изменяет адсорбционные свойства цеолитов, особенно по отношению к молекулам полярным или способным сильно поляризоваться. Для изучения этого явления мы применилн излге-рение дифференциальных теплот адсорбции калориметром тгша Кальве [c.194]

Методами К. определяют теплоемкость индивидуальных в-в и физ.-хим. систем, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты хим. р-ций, растворения, смачивания, сорбции, радиоактивного распада и др. Данные К. использ. для расчета термодинамич. св-в в-в, составления тепловых балансов технол. процессов, расчета хим. равновесий, установления связи между термодинамич. характеристиками в-в и их св-вамв, строением, устойчивостью, реакц. способностью. Важное значение имеет калориметрич. изучение природы и структуры р-ров. Калориметрия Тиана — Кальве широко примен. для изучения кинетики и определения энтальпий медленно протекающих процессов растворения, смешения, гелеобразования, этерификации полимеров. Дифференциальная сканирующая К, наиб, применение находит при изучении жидких крист., для идентификации и изучения св-в полимеров (напр., степени кристалличности и кинетики кристаллизации), в аналит. химии. [c.235]

В работе Маккарди и Лайддера [15] для определения теплоты испарения алифатических спиртов при 298 К использован микрокалориметр Тиана—Кальве, Установка ддя измерения теплоты испарения состоит из и-образной трубки, содержащей очищенный спирт. Эту трубку после загрузки соответствующим количеством спирта припаивают к вакуумной системе, из спирта удаляют растворенный воздух (замораживание— вакуумирование—размораживание). Остаточный вакуум при замороженном спирте около 0,5 мм рт. ст. Затем июбразную трубку отпаивают от вакуумной линии. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология