Термостойкость полимеров влияние разветвленности

Исследование поведения многих высокомолекулярных соединений при нагревании в глубоком вакууме позволило выяснить, влияние ряда факторов на термостойкость карбоцепных насыщенных соединений. Было установлено, что на прочность связи С—С влияет степень разветвленности полимеров и наличие заместителей в молекуле. Так, у разветвленных полимеров связи С—С между боковыми цепями и главной цепью менее прочны по сравнению со связями С—С в главной цепи. Поэтому разветвленные полимеры всегда менее термостойки, чем неразвет-вленные. Изотактические полимеры более термостойки, чем-атактические. [c.59]

Из табл.. 19 видно, что зависимость Е фф от дозы излучения для исследованных полимеров неодинакова. Очевидно, строение исходного необлученного полимера оказывает значительное влияние на структуру, возникающую при облучении, а следовательно, и на свойства, зависящие от этой структуры. Различная термостойкость исследованных полимеров обусловлена, по-видимому, разной степенью их разветвленности. [c.131]

На прочность связи С—С сильное влияние оказывает наличие заместителей в макромолекуле и степень ее разветвленности. Даже наличие атомов водорода в молекуле полимера сильно понижает энергию связи С—С и его термостойкость. Разветвленные полимеры также менее термостойки, чем неразветвленные. По мере увеличения числа заместителей в цепи энергия связи С—С сильно уменьшается. По этой причине полиэтилен более термостоек, чем полипропилен и полиизобутилен, содержащие метиль-ные группы [c.23]

Влияние величины (длины) органических радикалов сказывается, в первую очередь, в уменьшении межмолекулярных сил притяжения с возрастанием длины цепи алкилов, что, естественно, при одном и том же молекулярном весе приводит к увеличению мягкости и гибкости полимера. С возрастанием длины алкилов уменьшается также термостойкость полимера и возрастает его органический характер. В образовании макромолекул полимеров могут участвовать кремнийорганические соединения, содержащие не только линейные и насыщенные радикалы, но также разветвленные и ненасыщенные радикалы такими соединениями, например, являются изобутилтриэтоксимоно-силан, аллилтриэтоксимоносилан и т. п. [c.622]

Реакции соединения линейных и разветвленных молекул называются сшиванием или структурированием и происходят или при действии на полимеры так называемых сшивающих агентов, или под влиянием тепла, света, радиационного излучения. Образующиеся сшитые (сетчатые) полимеры теряют способность к растворению, а также к необратимым пластическим деформациям. Йх физико-механические характеристужи, как правило, повышаются, В частности, по мере увеличения густо- ты сеткн, когда снижается кинетическая подвижность отрезков сетки между узлами, повышаются твердость, температура размягчения, термостойкость. [c.174]

Кроме того, на термическое поведение оказывает влияние наличие в цепях полимера разветвлений, связанных с образованием микрогеля. Оказалось, что термостойкость глобулярной и неглобулярной фракций СКФ-26 различна и неодинакова в различных температурных интервалах. При температурах до 350 °С потеря массы меньше у глобулярного микрогеля, а при более высоких температурах меньше у неглобулярной фракции и больше у микрогеля (табл. 1.9). Очевидно, термостойкость разветвленного фторкаучука во всем температурном интервале ниже, чем линейного, но при сравнительно низких температурах эффект перекрывается диффузионными задержками при удалении летучих продуктов пиролиза из образца. [c.44]

В инициировании деструкции важную роль играют слабые и примесные связи, в частности связи в местах расположения структурных дефектов молекулярной цепи, которые появляются вследствие того, что синтез полимеров, особенно термостойких, — достаточно сложный процесс, сопровождающийся большим числом нежелательных побочных реакций. К ним относятся, в частности, реакции передачи цепи, нерегулярного присоединения мономерных звеньев, разветвления. Большое влияние могут оказывать даже незначительные количества примесей. Все это обусловливает получение макромолекул с дефектной структурой. Например, показано [9], что синтез полибензимидазолов предсталяет собой процесс постепенного превращения исходного полиамида. Даже специальная длительная термообработка не приводит к полному устранению дефектов макроцепи — незациклизованных амидных звеньев. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология