Чарлзби Пиннера

Оригинальный метод расчета сетки, не связанный с определением 2 был разработан Чарлзби, Пиннером, Шульцем и др. [29, 54]. Он основан на проведении золь-гель-анализа, который заключается в определении весовых долей растворимой и сшитой фракции полимера. Число активных цепей сетки в случае пропорциональности скорости деструкции и сшивания дозе облучения рассчитывается по уравнению [c.113]

Что касается золь-анализа, то он нашел широкое распространение в работах по изучению радиационного метода сшивания полимеров [33—37]. Расчеты Чарлзби [33, 34], устанавливающие связь между выходом золь-фракции, степенью сшивания и ММР исходных макромолекул, легли в основу метода оценки соотношения между реакциями сшивания и деструкции цепей [36]. Уравнение Чарлзби—Пиннера [36] основано на допущении о наиболее вероятном распределении по размерам макромолекул в исходном состоянии. Поэтому идея расчета сведена к использованию уравнения (4) для цепей, молекулярная масса которых уменьшена во столько раз, сколько произошло актов деструкции. Таким образом, [c.112]

Величину Ро определяют по уравнению Чарлзби — Пиннера [c.301]

Ve= [l—ехр( о/ )1 (1—(21) Константу 9о находят из уравнения Чарлзби—Пиннера [291 [c.113]

Рис. 10. Проверка соотношения Чарлзби —Пиннера [уравнение (95)] [c.439]

Чарлзби — Пиннера должна обладать небольшой кривизной, причем при малых значениях величин 1/г выпуклость кривой направлена вниз. [c.440]

В работе Чарлзби и Пиннера [311] указывалось, что при [c.85]

В этом отношении по сравнению с методом набухания имеет преимущества метод золь-гель анализа предложенный Чарлзби и Пиннером и основанный на определении содержания золь-фракции 5 и измерении равновесных свойств вулканизатов. [c.222]

Попытку учесть произвольное ММР сделали Инокути [49] и Саито [50]. В первой работе показано, что величина отсекаемого на ординате отрезка при анализе экспериментальных данных в координатах уравнения Чарлзби— Пиннера не зависит от исходного ММР и всегда равна отношению числа актов разрыва и сшивания цепей. Во второй работе рассчитана кривая в координатах уравнения Чарлзби—Пиннера, причем в основе расчета лежит ММР Весслау. Отклонение от прямой тем сильнее, чем шире распределение. Величина производной к кривой в точке гелеобразования ( = 1) прямо характеризует ширину распределения [c.113]

Определение структурных параметров В. с. проводят на основе анализа, предложенного Чарлзби и Пиннером и основанного на теории строения сеток и теории высо-койластичности. Последняя устанавливает связь между равновесными свойствами В. с. (равновесным напряжением или равновесным набуханием) и концентрацией активных цепей сетки в области высокоэластического состояния (см. Высокоэластическое состояние). [c.256]

Рассмотрим уравнение (95) применительно к полипропилену, т. е. к одному из полимеров, для которого, как показали Чарлзби и Пиннер, это уравнение может быть использовано. Доул и Шнебель (неопубликованные данные) определили содержание гелеобразной фракции в двух образцах изотактического и в одном образце атактического полипропилена при разных дозах облучения. Уравнение (95) было подтверждено экспериментально (рис. 10), несмотря на то, что было известно о нестатистическом распределении по молекулярным весам в исходном полимере. Корректность уравнения (95) оказалась, вероятно, результатом а) появления значительного количества разрывов цепей еще до того, как была достигнута точка гелеобразования б) достаточно высокой дозы облучения в точке гелеобразования. Можно считать, что процесс облучения складывается из двух стадий первая — это разрывы без образования поперечных сшивок и вторая — образование поперечных сшивок в отсутствие разрывов. При осуществлении [c.439]

Если в процессе облучения происходит деструкция, доза облучения в точке гелеобразования увеличивается, а рассчитанное значение С(Х) становится слишком низким. Для полиэтилена величину ошибки, связанную с неучетом деструкции, можно приблизительно оценить с помощью уравнений Чарлзби и Пиннера при псевдостатистическом распределении по молекулярным весам. При этом предполагается, что уравнение (95) применимо в диапазоне изменения доз облучения, достаточно широком для оценки отношения 0(5)/2С(Х) при бесконечно большой дозе облучения. К сожалению, можно лишь приближенно оценить отношение, величина которого, вероятно, лежит в пределах от 0,2 до 0,3. Обозначая отношение через у и рассчитывая х по уравнению [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология