Энергия активации молекулярного движения

Расчеты энергии активации молекулярного движения по данным ЯМР были проделаны для многих полимеров сводки полученных значений Е имеются в работах 1 - [c.233]

Данные по энергии активации молекулярного движения в натуральном каучуке подтверждают наличие распределения времен корреляции броуновского движения сегментов полимерных цепей [c.247]

Р ИТ). Точки О, О п Е при VI = 10 гц отвечают температурам сужения линии ЯМР. Точки Р ж С получены из динамических механических измерений, точка Н — из измерений тангенса угла диэлектрических потерь. Линии 1, 2, 3, 4 на рис. 120 показывают, как изменяется с температурой частота корреляции движения главных цепей, боковых цепей, а-СНз-групп и СНз-групп боковых цепей полимера. Через точки Л, В, С, Е проведены короткие отрезки прямых, наклон которых отвечает значениям энергии активации молекулярного движения, рассчитанным по данным ЯМР. Для точек В ж Е он существенно меньше, чем наклон кривой 3, что объясняется наличием распределения частот корреляции в полимере. [c.251]

По температурной зависимости второго момента линии рассчитана энергия активации молекулярного движения она почти одинакова для чистого и набухшего полимера, в то время как энтропия активации сильно возрастает при набухании — с 6,1 до 22,3 э. е. [c.253]

При облучении полидиметилсилоксанов потоком электронов дозой до 600 Мфэр ширина и второй момент линии ЯМР при низкой температуре не меняются. Очевидно, образование даже большого числа поперечных связей — до 1 связи на 5 мономерных звеньев — существенно не влияет на структуру полимера. Ширина линии при комнатной температуре у облученных образцов больше, чем у исходных. Энергия активации молекулярного движения, рассчитанная по температурной зависимости ширины линии ЯМР, уменьшается при облучении. Полученные результаты объясняются возрастанием локальной вязкости полимера. [c.289]

Из температурной зависимости ширины линии ЯМР можно вычислить энергию активации молекулярного движения [550]. Принято, что АЯ сигнала ПМР в области температур 200—290 К изменяется по закону Аррениуса [c.103]

Авторы работы [504] считают необходимым подчеркнуть, что энергия активации молекулярного движения никак не связана с глубиной ловушки, в которой находится частица. По их мнению, глубина ловушки может меняться в широких пределах, а гибель частиц будет происходить в одном и том же интервале температур, совпадающем с интервалом размораживания подвижности соответствующих структурных элементов. Ранее в работах [521, 522] были предложены модели рекомбинации зарядов без выхода из ловушки. [c.163]

С помощью протонного ЯМР широких линий изучали [74] влияние разветвленности и структурных изменений на температуру стеклования и энергию активации молекулярного движения в образцах полиэтилена высокой и низкой плотности и в блок-сополимере этилена с акриловой кислотой. [c.45]

На рис. 8 приведены температурные зависимости спин-решеточ-ного времени релаксации Т . Видно, что в каждом из полимеров наблюдаются две области релаксации высокотемпературная, обусловленная сегментальной подвижностью, и низкотемпературная, наличие которой можно объяснить подвижностью конечного участка боковой цепи К. С увеличением длины участка К минимум смещается в сторону более высоких температур, т. е. время корреляции увеличивается. Несимметричность низкотемпературных минимумов у поливинил пропионата, поливинилбутирата и поливипил- -хлорпропионата отражает сложный характер движения конечного участка боковой цепи. При более высоких температурах в переориентации участка В начинает участвовать группа СОО, а при более низких температурах релаксация обусловлена подвижностью глав-вым образом концевой СНз-группы. По температурной зависимости Т1 были рассчитаны времена корреляции и энергии активации молекулярных движений. Полученные результаты согласуются с данными диэлектрических измерений. [c.392]

По изменению ЬН или АН с температурой можно рассчитать частоту корре.тяции к и энергию активации молекулярных движений Е. Если соблюдаются условия применимости теории ядерной магнитной релаксации Бломбергена — Пар-селла — Паунда и изменение частоты корреляции с темпера-турой происходит но закону Аррениуса [c.232]

Для полиэтилена график в координатах lg Гк — 1/7 состоит из двух отрезков прямых (рис. 104). Для линейного полиэтилена энергии активации молекулярных движений, ответственных за низкотемнературпое и высокотемпературное сужение линий, равны 1,5 и 6,1 ккал/молъ, для разветвленного - [c.233]

Сопоставление величин энергии активации молекулярного движения, рассчитанных по сужению линш1 ЯМР, со значениями, полученными другими методами, показывает, что к расчетам величины Е по частоте корреляции следует относиться с осторожностью. Поулс приводит примеры получения [c.233]

Энергия активации молекулярного движения, рассчитанная по измеренным методом спинового эхо величинам Т1 для орто-, мета- и гаара-протонов бензольного кольца в растворах полистирола в тетрахлорэтилене равна 3 ккал/молъ. [c.260]

Влияние чисел гадратации ионов в водных растворах электролитов на энергии активации молекулярных движений по данным ЯМР-релаксации [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология