Эиантиомеры

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

R (-)- МЕТЛДОН (далее R-(-)- МТД) — фармакологически активен, 8- +)-МЕТАДОН (далее 5-(+)-МТД) — в 25—50 раз менее активен, таким образом активность МЕТАДОНА как лекарственного средства определяется активностью его К-(-) эиантиомера [5, 6]. [c.188]

Циклогексанкарбоновая кислота реагирует с хлором при 270 °С (в отсутствие трихлорида фосфора), в результате чего образуются все возможные монохлорциклогек-санкарбояовыо кислоты, а) Напишите механизм этой реакции, б) Нарисуйте структурные формулы всех возможных продуктов и укажите те из них, которые способны существовать в виде эиантиомеров. [c.167]

Пространственная И. (стереоизомерия) возникает в результате различий в пространств, конфигурации молекул, имеющих одинаковое хим. строение. Этот тип И. подразделяют на эиантиомерию (оптическую И.) и диа-стереомерию. [c.187]

Рис. 3. Энергетический профиль реакции прохирального соединения с ным реагентом. Эиантиомеры К н 5 образуются в равных количествах, т переходные состояния обоих превращений (атака реагента снизу или энантиомерны по отношению друг к другу и, таким образом, имеют энергию, Величина ДДС равна нулю. Константы скорости и одя

Ниже в качестве примера показаны проекции Фишера О- и Ь-эиантиомеров 2-метил-1-бутанола. [c.31]

Наиболее важным следствием хиральности молекул является существование их в виде пары пространственных изомеров — энантиомеров, представляющих несовместимые в пространстве зеркальные изображения (зеркальные антиподы). Эиантиомерия возможна только у хиральных молекул. [c.72]

Опыты с бесклеточными экстрактами С. fal ata подтвердили данные, полученные с цельной культурой. При этом удалось выделить два фермента, один из которых восстанавливает (-(-)-эиантиомер, а другой —. (—)-энантиомер. Оба фермента, аналогично оксистероид-дегидрогеназам, [c.128]

Ферментативные методы расщепления рацематов основаны на способности культур микроорганизмов или изолированных ферментов в процессе реакций окисления, восстановления или гидролиза проводить различие между оптическими антиподами стероидов или полупродуктов их синтеза. Как правило, в случае рацемических стероидов микроорганизмы проявляют абсолютную специфичность по отношению к природным эиантиомерам. Так, в рацемическом соединении (282) гидроксилируется, в соединении (283) дегидрируется, а в соединении (284) росстанавливается только d-энан-тиомер. Последний, очевидно, может быть в каждом случае, ввиду существенного различия в полярности, легко отделен от непрореагировавшого /-энантиомера исходного соединения (схемы 66, 98). Для расщепления рацематов было предложено использовать микробиологическое восстановление и окисление кислородных функций в положениях 3, 17 и 20, образование А -связей и введение оксигрупп в положения 6, 7, 9, 11, 14, 15, 16, 17 или 21 [106-111]. [c.70]

Первым видоизменением было проведение расщепления на энантиомеры на возможно более ранней стадии синтеза после образования первого устойчивого центра асимметрии, т. е. на стадии бициклических GD-фрагментов. Рацемический г цс-аддукт (308) изомеризовался в транс-эпимер и селективно восстанавливался в 8а-оксипроизводное (335). Расщепление последнего легко достигается превращением в -камфор-10-сульфонат (336) и разделением образующихся диастереоизомеров путем фракционной кристаллизации. Восстановительное расщепление позволило получить энантиомеры метоксикетона (337), восстановление и дегидратация которых привели к соответствующим эиантиомерам D-фрагмента (311) левовращающий из них имел ту же абсолютную конфигурацию, что и природные стероиды [1011—1017]. Дальнейшие синтезы проводились на этом энантиомере. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология