Оксистероиды

Различные стероиды связываются друг с другом и с сапонином ди гитонином в молекулярные соединения. Аддукты Зр-оксистероидов (но не За-изомеров) с дигитонином, как правило, труднорастворимы в спирте и поэтому используются для идентификации и выделения соответствующих соединений. Сапонины обладают гемолитическими свойствами, тогда как нерастворимые аддукты холестерина с сапонинами такого действия не оказывают. Поэтому холестерин препятствует гемолитическому действию сапонинов в организме. [c.864]

Интересно отметить, что эти реагенты окисляют экваториальный Па-оксистероид, не затрагивая Пр-эпимер. [c.93]

Такое открытие, конечно, коренным образом изменило всю технологию производства кортизона, поскольку прогестерон, по сравнению с другими стероидами, сравнительно доступен. Правда гидроксил при этом входит в а-, а не в р-положение, последнее было бы желательнее, потому что активны только 11 р-оксистероиды. Но, имея набор химических методов, было легко справиться с такими незначительными трудностями, как превращение ОН-группы в СО-группу. [c.376]

Дегидратация. Под действием Б. т. э. в уксусной кислоте (4 час при 25 ) 1 ip-оксистероиды гладко дегидратируются до А -енов [21. [c.113]

В работе il9] приведены четыре примера окисления этим методом оксистероидов, одиако по крайней мере в двух случаях продукты получаются с более низкими выходами, чем при использовании первоначальной методики. [c.89]

Сапонины представляют собой весьма распространенные в растениях соединения сложного строения, образующие в воде коллоидные растворы, снижающие поверхностное натяжение воды и, подобно мылам, образующие пену. Они отличаются сильным гемолитическим действием и поэтому при внутривенном введении представляют собой сильные яды. Способность сапонинов понижать поверхностное натяжение, вероятно, обусловила в прошлом применение сапонинсодержащих растений для ловли рыб уже незначительное количество сапонинов убивает рыб. Некоторые сапонины, особенно дигитонин, образуют с холестерином и другими Зр-оксистероидами очень трудно растворимые осадки. [c.889]

В работе [8] было показано, что окисление тестостерона в Д -андростен-3,17-дион под действием р-оксистероид-дегидрогена-зы при увеличении начальной концентрации субстрата проходит через максимум, достигая 76% теоретической максимальной скорости реакции, при [S]опт = 6-10- М. На основании полученных данных рассчитать значение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1). [c.118]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Никель Ренея — также активный катализатор дегидрирования с переносом водорода, в особенности для окисления вторичных спиртов [80]. Лучщим акцептором оказался циклогексанон. Такая комбинация катализатора и акцептора была использована для окисления 3-а- и 3-р-оксистероидов в 3-кетосоединения [94, ср. 80 95]. Описаны окисление глюкозы в глюкуроновую кислоту [81] и дегидрирование тетрагидрокарбазола [96]. [c.354]

Б. служит акцептором водорода при окислении по Оппенауэру Д"-ЗР-оксистероидов в Л -диеноны-3. В сообщении об открытии этой реакции Веттштейн 121 подробно описал окисление прегненоло- [c.107]

Чанг 1381 нашел, что мезилаты 3-оксистероидов претерпевают стереоспеиифическое расщепление с Б. к. в смесн бензола и ДМСО при комнатной температуре до соответствующих 3-оксипроизводных [c.156]

Восстановление гцдразнном по Вартону было использовано в двух лабораториях для синтеза 1-оксистероидов (I) 128[ и (1а) [c.204]

Экваториальный Псс-оксистероид легко окисляется смесью ДМСО — ДЦК, тогда как Пр-эппмер в этих условиях инертен [41]. Таким образом наблюдается ситуация,обратная той, которая встречается при окислении хромовой кислотой (Эшенмозер). Предложена гипотеза, объясняюш,ая механизм этой реакции. [c.329]

Ир Оксистероиды, устойчивые к ацетилировапию обычными методами, ацетилируются обработкой Н. н я-толуолсульфокислотой при комнатной температуре в течение ночи [91. [c.24]

Под действием реагеита 16-оксистероиды превращаются в 16-хлорстероиды с высоким выходом [31 превращение происходит с инверсией. Хлористый тионил для этой цели непригоден. [c.196]

Под действием ПФТХ кортизон образует димернып продукт дегидратации, а 11-оксистероиды подвергаются исчерпывающей дегидратации. При разбавлении органическими растворителями фосфорилирование подавляется. [c.361]

Дифенилфосфит использовали лишь для этерификации Д -3-оксистероидов (в этом случае, вероятно, промежуточно образуется гомоаллильиый катион). Холестерин, например, при обработке дифеннлфосфитом в условиях кислотного катализа дает Зр-фенокси-Д -холестен с выходом 50%. [c.174]

Кетон Хромовая кислота КаВ10з в уксусной кислоте Продукты метилирования желчной кислоты [3] 17-Оксистероиды [4] [c.52]

Окиси стероидов. Ахтар и Бартон [1] нашли, что при интенсивном ультрафиолетовом облучении смеси Б. с 5а-бром-бр-оксистероидом получается 6,19-окись с выходом 60—80%, тогда как поддействием Б. в темноте зр-ацетоксихолестанол-бр окисляется [c.168]

Осаждение зр-оксистероидов. Как наиболее характерное свойство Д. давно известна его гемолитическая активность, состоящая в способности даже при высоком разбавлении осуществлять разрушение оболочки эритроцитов. В ]901 г. Рансом [21 обнаружил, что при добавлении холестерина к раствору Д. в 95%-ном этаноле его гемолитическая активность исчезает. В 1907 г. Виндаус [31 нашел причину этого явления. Оказывается, холестерин образует с Д. молекулярный комплекс 1 1, дигитонид, который практически нерастворим в 90—95%-НОМ этаноле. В живых тканях холестерин присутствует как в свободном виде, так и в форме эфиров высших жирных кислот Виндаус показал, что сложные эфиры в отличие от свободного спирта не осаждаются Д, При исследовании различных сапонинов он обнаружил, что общим растворителе.м для них и холесте- [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксистероиды: [c.615] [c.248] [c.251] [c.257] [c.52] [c.304] [c.410] [c.432] [c.192] [c.221] [c.105] [c.360] [c.684] [c.118] [c.410] [c.432] [c.221] [c.253] [c.360] [c.684] [c.118] [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология