Рацематы оптические

Диоксиянтарная, или винная, кислота, как видно из формулы, имеет два асимметрических атома углерода. Каждому асимметрическому атому отвечают два антипода и один рацемат. Общая формула количества оптических изомеров N=2", где л—число асимметрических атомов углерода. Таким образом, для диоксиянтарной кислоты можно было ожидать существования четырех оптически деятельных изомеров и двух рацематов. Оптически деятельные изомеры винных кислот можно изобразить следующими проекционными формулами [c.254]

Третий метод Пастера пользуется наибольшей популярностью. И в применении этого метода были свои трудности. Например, после воздействия на рацемат оптически активного реагента образуются диастереомеры, большей частью отличающиеся рядом своих свойств, в том числе и растворимостью, настолько, что их разделение не представляет затруднений. Но иногда разница в растворимости бывает столь незначительной, что диастереомеры образуют трудно разделимые молекулярные соединения, получившие даже название частичных рацематов [8]. [c.69]

РАЦЕМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (рацематы) — оптически неактивные соединения эквимолекулярных количеств антиподов, обычно обозначаемые как /-формы. Оптические антиподы соединены в Р. с. непрочной химич. связью. Так, при смешении равных количеств п /-винных к-т выделяется тепло и образуется рацемич. виноградная кислота, к-рая в отличие от активных форм кристаллизуется в виде гидрата. Р. с. отличается физич. свойствами (темп-ра плавления, плотность, растворимость, теплопроводность и т. д.) от обоих оптич. антиподов. [c.272]

Смесь равных количеств лево- и правовращающих изомеров (рацемическая смесь, или рацемат) оптически неактивна и обозначается dl или г. [c.153]

Высокой степенью стереоселективности отличаются ферментативные процессы, характеризующиеся значительным различием в скорости образования, стабильности и реакционной способности аддуктов, образуемых ферментом с молекулами ( + )- и (—)-изомеров субстрата. Значительной стереоселективностью отличаются также процессы образования кристаллической фазы. Так, из раствора рацемата оптические антиподы иногда кристаллизуются порознь, а из раствора, содержащего рацемическое основание и оптически активную кислоту, нередко кристаллизуется только одна из двух возможных диастереомерных солей. На стереоселективности ферментативных и кристаллизационных процессов основывается большинство препаративных методик расщепления ра- [c.45]

Яблочная кислота, НООС—СНОН—СНг—СООН. Подобно молочной кислоте яблочная кислота имеет один асимметрический атом углерода и известна в двух оптически активных формах — правой и левой известен и ее рацемат — оптически недеятельная кислота. В природе распространена левая яблочная кислота. Природная яблочная кислота кристаллизуется в виде игл с температурой плавления 100°. [c.241]

Расщепление рацематов оптически устойчивых соединений кристаллизацией из оптически активных растворителей обычно не приводит к успеху [41а]. Однако такое расщепление удается провести в том случае, если раство- [c.64]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Изомеры и аналоги -аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота имеет два асиммгтрических атома углерода в положениях 4 и 5 и образует четыре оптических изомера и два рацемата. Оптические изомеры представлены следующими формулами [c.242]

Взаимодействием соли кобальта, этилендиамина (еп) и NaBr получают рацемат оптически активных форм [Соепз]Вгз, который расщепляют действием d- или /-тартратов и выделяют в виде d- или /-бромида. [c.1784]

Легко понять, почему рацематы оптически неактивны левое вращение одного энантиомера полностью компенсируется правым вращением другого. Рацематы образуются в результате химических реакций, в которых ахиральные соединения превращаются в х и-р а л ь н ы е, в частности, в соединения с асимметрическим атомом углерода. Например, в результате нуклеофильного присоединения циановодорода к ахиральной молекуле ацетальдегида образуются равные количества энантиомерных гидроксинитрплов (рис. 9.6). Равные количества их получаются потому, что атака цианид-ионом электрофильного атома углерода в плоской молекуле ацетальдегида происходит с одинаковой вероятностью как с одной, так и с другой стороны плоскости. [c.302]

Хаскинс и Хадсон [89] показали, что бензнмидазольные производные сахаров, являясь оптически активными основаниями, могут быть использованы для разделения рацематов оптически активных кислот на оптические антиподы. Так, например, 2- Х)-г.тко-гексаоксигексил)-бензн>,и дазол с Ь-винной кислотой образует не растворимую в разбавленном этаноле соль, в то время как аналогичная соль О-винной кислоты хорошо растворяется в этом растворителе. С помощью этого метода достигается почти количественное разделение рацемической винной кислоты на оптические антиподы. [c.179]

В табл. 3 приведены оптически активные металлоцены (соединения с металлоценовой хиральностью), полученные прямым расщеплением рацематов . Оптически активные вторичные продукты, полученные из них химическими превращениями, представлены на рис. 5—9 и 11—14. [c.61]

Оценка этой величины для п,л -азоксианизола дает Д7 ,,з х0,22 К [45]. Эта величина пренебрежимо мала по срав нению с понижением температуры, обусловленным наличием примесей. Следовательно, рацемат, оптически активные изомеры и их смеси должны иметь практически одинаковые температуры и теплоты переходов из мезофазы в изотропную жидкость. Экспериментальное подтверждение было получено в работе [45] при исследовании термодинамических свойств смесей переменного состава (от О до 100%) оптически активного 4-эток-сибе1Н31илиден-4 -(2-метилбутил-1) анилина и его рацемата. Было показано, что все изученные смеси имеют температуру изотропного перехода в интервале 59,6—60,3 °С и скрытую теплоту перехода 1,72 0,08 кДж/моль. Аналогичный вывод авторы работы [46] не могли сделать относительно температур плавления, так как для боль-ипгнства мезогенных соединений характерно наличие нескольких кристаллических модификаций. Тем не менее, в литературе описаны примеры, когда температуры плав-леиия рацемата и оптически активного изомера также совпадают [46] [c.27]

Стареоселективные эффекты, правда, незначителыные, могут проявляться еще в трех типах процессов а) сольватации молекул рацемата оптически активным растворителем, б) образовании ионных пар ионов рацемата с оптически активной кислотой (или основанием) и в) образовании ассоциатов молекул рацемата с оптически активными нейтральными молекулами. Степень стереоселективности этих процессов, как правило, ничтожно мала. Однако и она может быть использована для разделения оптических изомеров, если проводить указанные процессы в гетерогенных системах с применением хроматографической методики. Хроматография позволяет суммировать громадное число ничтожно малых эффектов. Поэтому, если расщепляющий диссимметрический агент закреплен на неподвижной (стационарной) фазе, а молекулы расщепляемого рацемата перемещаются вдоль нее в подвижной фазе, то даже незначительное различие во взаимодействии молекул рацемата с диссимметрическилм сорбентом может, в конечном итоге, привести к их разделению. [c.46]

По-видимому, Пастер впервые указал на способность к образованию молекулярных соединений, обнаружив различную растворимость у молекулярных соединений амида яблочной кислоты с амидами винных кислот. Известно большое число примеров подобного рода. Виндаус [336, 337], используя различную растворимость молекулярных соединений левовращающего дигитонина с оптическими изомерами тетрагидро-р-иафтола, иэокарвоментола или а-терпинеола, частично разделили их рацематы. Оптически активная дезоксихолевая кислота образует молекулярные соединения с оптическими изомерами метилэтилуксусной кислоты, этил-фенилкарбинола, дипентена, камфоры (степень разделения последней может достигать 12% [338, 339]). Возможно, что асимметрическое действие липолитических ферментов связано со способностью подобных соединений образовывать молекулярные гоединения с антиподами реагента [336], хотя попытка Рейда и Стуртеванта [340] осуществить асимметрический синтез не привела к положительному результату. Вероятно, при образовании комплекса возникают значительные стерические препятствия, затрудняющие присоединение реагента. Так, при действии метил-магнийиодида на комплекс бензальдегид — холевая кислота ме-тилфешшкарбинол вообще не образуется. [c.70]

В качестве катализаторов применялись оптические изомеры и рацемат а-фенилэтиламина и миндальной кислоты. Оптические изомеры а-фенилэтиламина и его рацемат по-разному влияют на скорость мутаротации Ь-а-рамнозы. Зависимость константы скорости от концентрации (-Н)-, (—)- и ( )- фенилэшламина приведена на рис. 16. Как видно из рис. 16а, (—)- амин ускоряет му-таротацию а-рамнозы сравнительно с ( ) —амином, тогда как его антипод оказывается менее эффективным, чем рацемат. Оптическая чистота антипода была различна 97,83% Для (-Н)-а-фенилэтиламина и 71,55% для (—)-а-фенилэтиламина. Поэтому исследовалась зависимость константы скорости мутаротации от оптической чистоты антиподов а-фенилэтиламина (с 0,006). Экстраполяция кривых до 100% оптической чистоты показала, что разности величин констант скорости в случае (+)- и (—)-антиподов и рацемата одинаковы по абсолютной величине (см. рис. 166). Это означает, что рацемат а-фенилэтиламина в такой же степени каталитически активнее ( + )-а-фенилэтиламина, в какой (—)-а-фе-н1шэтиламин активнее рацемата, т. е. А > к — констан- [c.192]