Разделение смесей нитрохлорбензолов

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Д. 3. Завельский и В. И. Петуховский предлагают получать смесь о- и -нитроанизола из смеси нитрохлорбензолов, с последующим разделением разгонкой смеси анизидинов, полученной восстановлением [c.412]

Промытая смесь нитрохлорбензолов подвергается осушке путем испарения воды в вакууме, после чего поступает на разделение. Для этого она при 90 °С закачивается в трубчатые кристаллизаторы, в межтрубном пространстве которых циркулирует холодная вода. При охлаждении до 13—14 °С из нее кристаллизуется п-нитрохлорбензол. После удаления жидкой эвтектической смеси, в межтрубное пространство подают горячую воду и таким образом чистый п-нитрохлорбензол расплавляют и сливают. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% п-изомера, подвергают перегонке под вакуумом п-изомер отгоняют с заметной примесью о-нитрохлорбензола и таким образом содержание последнего в кубовой жидкости доводят до 80%. При кристаллизации из нее выделяется чистый о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.147]

Пример У[1-9. Используем результаты одного из опытов Шан-беля по разделению пара- и ортоизомеров нитрохлорбензола (соответственно компоненты В н С) двумя растворителями — гептаном (А) и 86,7%-ным раствором метанола в юде (О) — по противоточной схеме (опыт 5), Исходная смесь, состоящая из 37,5% пара- и 62,5% орто- [c.358]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Образовавшаяся при нитровании хлорбензола смесь моно-нитрохлорбензолов содержит, как мы видели выше, 60—63% пара-изомера, в то время как в эвтектической смеси содержание этого изомера не превышает 33%. Очевидно, что при охлаждении полученной при нитровании смеси из нее должен выкристаллизоваться я-нитрохлорбензол, который нетрудно отделить от жидкой эвтектической смеси. Разделение эвтектической смеси можно осуществить, исходя из различия температур кипения обоих измеров, путем ректификации. При ректификации получаются погоны, богатые пар а-изомером, и кубовая жидкость, богатая ортоизомером. При охлаждении погона из него кристаллизуется п-нитрохлорбензол, а при охлаждении кубовой жидкости из нее кристаллизуется о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь, полученную после отделения твердых продуктов, подвергают ректификации. [c.332]

Кристаллизация на неподвижных пов-стях. Процесс проводят в аппаратах периодич. действия, где охлаждающими элементами обычно служат гладкие илн ребристые трубы либо змеевики. Исходную смесь подают в аппарат н весьма долго выдерживают в нем, пока на охлаждаемых пов-стях не образуется довольно большой слой кристаллов. Затем маточную жидкость сливают, а кристаллы выводят из аппарата. Осн. достоинства отсутствне стадии отделения кристаллич. фазы от маточного р-ра (это преимущество отличает и др. варианты данного процесса от массовой кристаллизации), простота аппаратурного оформления недостатки большая продолжительность процесса, значит, захват маточной жидкости кристаллами. Примеры применения разделение изомеров нитрохлорбензола, нафталина и бензойной к-ты. [c.525]

Разделение мононитрохлорбензолов также проводят, сочетая методы ректификации и дробной кристаллизации. Для этого смесь изомеров охлаждают в трубчатом кристаллизаторе до 13—14° С, при этом выкристаллизовывается чистый /г-питрохлорбензол. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% пара-изомера, подвергают ректификации и, отгоняя пара-изомер (с заметной примесью орто-продукта), доводят содержание о-нитрохлорбензола в кубовой жидкости до 80%. Обогащенную кубовую жидкость подвергают кристаллизации, причем получают чистый орто-изомер. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.102]

Смесь изомеров нитрохлорбензола при температуре около 90° С (т. пл. смеси около 52° С) загружают в трубчатый кр исталлизатор, в межтрубном пространстве которого циркулирует горячая вода. После загрузки в межтрубное пространство кристаллизатора добавляют холодную воду и охлаждают в нем массу до 13—14° С. Охлаждение ведут медленно и по определенному режиму (графику), чтобы кристаллизация продукта в трубках происходила постепенно и слоями. При 13—14° С массу выдерживают и затем сливают эвтектическую смесь. Далее начинают медленно подогревать содержимое кристаллизатора до 80—82° С с промежуточным сливом горячих маточных растворов. При сливе растворов постоянно контролируют температуру их застывания. Когда она достигает 80,5° С, слив маточных растворов прекращают, расплавляют все содержимое кристаллизатора и сливают чистый пара-нитрохлорбензол. Схема процесса разделения представлена на рис. 88. [c.260]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

Производительность каждой колонны, при диаметре 1245 мм и высоте 7900 мм, составляет от 4 до 5 г сырой смеси в сутки. При обслуживании установки нужно иметь в виду, что оба изомера нитрохлорбензола довольно ядовиты и обладают неприятным запахом, поэтому при обращении с ними необходимо соблюдать все правила техники безопасности, предписываемые при работах с ядовитыми продуктами. I ( 1 Периодически действующая ректификационная установка для разделения мононитротолуолов. Получающаяся при нитровании толуола смесь содержит около 58% ортонитротолуола, 4% метанитротолуола и 38% паранитротолуола. Разделение такой смеси ректификацией может быть произведено как цд периодически действующих, так и на непрерывно Действующих установках. Схема периодически действующей установки для разделения мононитротолуолов [c.349]

Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-нзомера (п-нитрохлорбензола), а также разгонкой с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один нз изомеров, вымораживают (пара-изомеры, о-нитрохлорбеизол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения типа теилообмеиников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают и аппарат мед-лешю нагревают до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления кристаллизуемого вещества (стекающий при это.м жидкий продукт повторно направляется иа кристаллизацию). Остающийся в аппарате твердый продукт выплавляют (пропусканием пара в межтруб-иое пространство или в змеевик). [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология