Нитрохлорбензолы разделение изомеров

Рис. 28. Схема разделения изомеров нитрохлорбензола.

Нитросоединения, получаемые в виде смеси изомеров (о- и га-нитротолуол, о- и п-нитрохлорбензол), необходимо разделять на индивидуальные вещества. Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-изомера и последующей разгонкой эвтектики с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один из изомеров, вымораживают (параизомеры, о-нитрохлорбензол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения, типа теплообменников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают. Остающийся в аппарате твердый продукт промывают или исходным соединением (толуолом, хлорбензолом) или метиловым спиртом и затем выплавляют пропусканием пара в межтрубное пространство или змеевик. [c.175]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Образовавшаяся при нитровании хлорбензола смесь моно-нитрохлорбензолов содержит, как мы видели выше, 60—63% пара-изомера, в то время как в эвтектической смеси содержание этого изомера не превышает 33%. Очевидно, что при охлаждении полученной при нитровании смеси из нее должен выкристаллизоваться я-нитрохлорбензол, который нетрудно отделить от жидкой эвтектической смеси. Разделение эвтектической смеси можно осуществить, исходя из различия температур кипения обоих измеров, путем ректификации. При ректификации получаются погоны, богатые пар а-изомером, и кубовая жидкость, богатая ортоизомером. При охлаждении погона из него кристаллизуется п-нитрохлорбензол, а при охлаждении кубовой жидкости из нее кристаллизуется о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь, полученную после отделения твердых продуктов, подвергают ректификации. [c.332]

Например, при определении ЭВН вакуумной колонны для разделения смеси изомеров нитрохлорбензолов ошиблись в 6 раз (0,4 — 0,5 м по расчету, 2,4 — 3 м в производстве) . В аналогичном расчете колонн для отделения бензола от хлорбензола ошибка достигала 100% для укрепляющей части (7 м вместо 3,5 м) и 40% для исчерпывающей (7 м вместо 5,0 м) [c.207]

Процесс производства мононитрохлорбензолов состоит из двух стадий нитрования хлорбензола с отделением смеси образовавшихся изомеров от отработанной кислоты и разделения смеси изомеров (о- и п-нитрохлорбензолов). [c.94]

Разделение нитрохлорбензолов проводят сочетанием методов дробной кристаллизации и ректификации, основанных на различных температурах застывания и кипения изомеров [c.96]

Все изомеры нитрохлорбензола имеют сравнительно близкие температуры кипения, что осложняет их разделение. Анализ изомеров по температуре кипения приводит к необходимости создания очень длинных колонок. Во избежание этого нужно подобрать неподвижную фазу с желаемой селективностью. [c.94]

На рис. 2 показана хроматограмма разделения смеси изомеров M-, /г-нитрохлорбензола при соотношении их 0,2 99,8% после концентрирования. Продолжительность анализа 4 час. [c.96]

Промытая смесь нитрохлорбензолов подвергается осушке путем испарения воды в вакууме, после чего поступает на разделение. Для этого она при 90 °С закачивается в трубчатые кристаллизаторы, в межтрубном пространстве которых циркулирует холодная вода. При охлаждении до 13—14 °С из нее кристаллизуется п-нитрохлорбензол. После удаления жидкой эвтектической смеси, в межтрубное пространство подают горячую воду и таким образом чистый п-нитрохлорбензол расплавляют и сливают. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% п-изомера, подвергают перегонке под вакуумом п-изомер отгоняют с заметной примесью о-нитрохлорбензола и таким образом содержание последнего в кубовой жидкости доводят до 80%. При кристаллизации из нее выделяется чистый о-нитрохлорбензол. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.147]

Кристаллизация на неподвижных пов-стях. Процесс проводят в аппаратах периодич. действия, где охлаждающими элементами обычно служат гладкие илн ребристые трубы либо змеевики. Исходную смесь подают в аппарат н весьма долго выдерживают в нем, пока на охлаждаемых пов-стях не образуется довольно большой слой кристаллов. Затем маточную жидкость сливают, а кристаллы выводят из аппарата. Осн. достоинства отсутствне стадии отделения кристаллич. фазы от маточного р-ра (это преимущество отличает и др. варианты данного процесса от массовой кристаллизации), простота аппаратурного оформления недостатки большая продолжительность процесса, значит, захват маточной жидкости кристаллами. Примеры применения разделение изомеров нитрохлорбензола, нафталина и бензойной к-ты. [c.525]

При разделении изомеров кристаллизацией оборот маточников весьма велик. Из 1 г мононитрохлорбензолов при кристаллизации п-нитрохлорбензола за один цикл получают всего 200 кг ПНХБ из 600—630 кг, содержащихся в смеси. Из 1 т обогащенного о-нитрохлорбензола при кристаллизации за один цикл получают около 500 кг товарного о-нитрохлорбензола из 800 кг, содержащихся в смеси. [c.110]

В промышленности довольно хорошее разделение смеси изомеров, получающейся при нитровании хлорбензола, достигается вымораживанием основной части более высокоплавкого л-изомера и повторной фракционной перегонкой остающегося раствора с последующим вымораживанием. Чистые нитрохлорбензолы, не содержащие следов другого изомера, лучше всего получать по реакции Зандмейера из соответствующих нитроанилияов (см. 21.24). [c.200]

Разделение мононитрохлорбензолов также проводят, сочетая методы ректификации и дробной кристаллизации. Для этого смесь изомеров охлаждают в трубчатом кристаллизаторе до 13—14° С, при этом выкристаллизовывается чистый /г-питрохлорбензол. Отделенную эвтектическую смесь, содержащую 28—34% пара-изомера, подвергают ректификации и, отгоняя пара-изомер (с заметной примесью орто-продукта), доводят содержание о-нитрохлорбензола в кубовой жидкости до 80%. Обогащенную кубовую жидкость подвергают кристаллизации, причем получают чистый орто-изомер. Эвтектическую смесь возвращают в цикл. [c.102]

Смесь изомеров нитрохлорбензола при температуре около 90° С (т. пл. смеси около 52° С) загружают в трубчатый кр исталлизатор, в межтрубном пространстве которого циркулирует горячая вода. После загрузки в межтрубное пространство кристаллизатора добавляют холодную воду и охлаждают в нем массу до 13—14° С. Охлаждение ведут медленно и по определенному режиму (графику), чтобы кристаллизация продукта в трубках происходила постепенно и слоями. При 13—14° С массу выдерживают и затем сливают эвтектическую смесь. Далее начинают медленно подогревать содержимое кристаллизатора до 80—82° С с промежуточным сливом горячих маточных растворов. При сливе растворов постоянно контролируют температуру их застывания. Когда она достигает 80,5° С, слив маточных растворов прекращают, расплавляют все содержимое кристаллизатора и сливают чистый пара-нитрохлорбензол. Схема процесса разделения представлена на рис. 88. [c.260]

Разделение мононитротолуолов, как и нитрохлорбензолов, основано на различии температур Тсипения и застывания изомеров [c.260]

По определениям и расчетам М. И. Литвиненко и Т. Т. Кре-чето ва, подтвержденным затем В. В. Кафаровым и Л. И. Блях-маном, для разделения смеси о-нитрохлорбензола и п-нчтро-хлорбензола на товарные продукты (с концентрацией 99,5%) необходимо до 75 теоретических тарелок при флегмовом ч,исле, равном 20. Конструирование, изготовление и эксплуатация таких колонн представляют значительные трудности. Поэтому обычно сочетают ректификацию (с выделением обогащенных смесей, содержащих до 80—81% чистых изомеров) с дробной кристаллизацией (зонное вымораживание, зонная плавка). [c.101]

Хлорнитробензолы. Нитрование хлорбензола нитрующей смесью (30% HNOз и 56% Нг504) при 40—80° дает смесь о- и -соединений (34 и 66%). Количество орго-изомера медленно растет с повышением температуры реакции, но не зависит от отношения количеств НМОз и Н2504. Изомеры разделяют почти аналогично разделению нитротолуолов. Первая кристаллизация дает около 40% -соединения эвтектическое масло перегоняют, причем дестиллат содержит до 92% о-соединения. Конечная очистка достигается медленной кристаллизацией при соблюдении строгого температурного режима. о-Нитрохлорбензол плавится при 32,5°, а пара — [c.94]

Производительность каждой колонны, при диаметре 1245 мм и высоте 7900 мм, составляет от 4 до 5 г сырой смеси в сутки. При обслуживании установки нужно иметь в виду, что оба изомера нитрохлорбензола довольно ядовиты и обладают неприятным запахом, поэтому при обращении с ними необходимо соблюдать все правила техники безопасности, предписываемые при работах с ядовитыми продуктами. I ( 1 Периодически действующая ректификационная установка для разделения мононитротолуолов. Получающаяся при нитровании толуола смесь содержит около 58% ортонитротолуола, 4% метанитротолуола и 38% паранитротолуола. Разделение такой смеси ректификацией может быть произведено как цд периодически действующих, так и на непрерывно Действующих установках. Схема периодически действующей установки для разделения мононитротолуолов [c.349]

Сборник состоит из пяти разделов. В первом разделе публикуются рекомендации по представлению величин удерживания и материалы по исследованию некоторых неподвижных фаз и носителей для газовой хроматографии. В нем также помещена статья об оценке эффективности хроматографических колонн, в которой делается попытка оценить эффективность этих колонн по разделению бинарной системы. Второй раздел Реакционная газовая хроматография содержит статьи, где рассматриваются вопросы применения хроматографии для оценки катализаторов, исследования структуры и др. Третий раздел посвящен детекторам и технике работы, В четвертый раздел Анализ примесей включены работы по определению примесей в пропилене, примесей изомеров нитрохлорбензола, влаги в газах и жидкостях и микропримесей органических веществ в сточных водах. Пятый раздел, наибольший по объему, состоит из 13 статей. Особый интерес представляют методики разделения цис-, транс-изомеров, анализа продуктов реакции оксосинтеза, окисления а-олефинов, а также методики, разработанные для промышленного контроля процесса получения капролактама и отдельных стадий производства этилацетата, дивинилбензола и др. [c.4]

Разделение смеси изомеров п-, о-, ти-нитрохлорбензолов проводилось на хроматографе Фрактовап с детектором по теплопроводности и колонкой длиной 4 м, заполненной инзенским кирпичом с 25% по.яиэтиленгликоля 1000. Температура колонки 135°, расход газа-носителя (гелия) 160 мл мин. Навеска смеси изомеров нитрохлорбензола растворялась в определенном объеме бензола. [c.94]

Разделение осуществляют вымораживанием высокоплавкого пара-нзомера (п-нитрохлорбензола), а также разгонкой с использованием ректификационных колонн. Фракции, содержащие преимущественно один нз изомеров, вымораживают (пара-изомеры, о-нитрохлорбеизол) или подвергают повторной перегонке. Вымораживание целесообразно проводить без размешивания в аппаратах с развитой поверхностью охлаждения типа теилообмеиников с трубками диаметром 5—7,5 см или типа котлов, заполненных змеевиками с охлаждающей жидкостью. По окончании кристаллизации эвтектическую смесь сливают и аппарат мед-лешю нагревают до температуры на несколько градусов ниже температуры плавления кристаллизуемого вещества (стекающий при это.м жидкий продукт повторно направляется иа кристаллизацию). Остающийся в аппарате твердый продукт выплавляют (пропусканием пара в межтруб-иое пространство или в змеевик). [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология