Диффузия асимметричных частиц

Методы оценки вращательной диффузии асимметричных частиц и макромолекул основаны на изучении их оптических свойств. [c.138]

Методы оценки вращательной диффузии асимметричных частиц и макромолекул основаны на изучении их оптических свойств. Оптические свойства растворов с ориентированными макромолекулами рассматриваются в гл. XI. [c.29]

Оптическая и геометрическая анизотропия коллоидных частиц исследуются методами поляризационной оптики, среди которых основное значение имеет изучение двойного лучепреломления, как собственного, обусловленного оптической анизотропией частиц, так и двойного лучепреломления формы, зависящего от ориентированного расположения асимметричных частиц. Метод двойного лучепреломления при течении особенно широко используется для определения коэффициента вращательной диффузии (III. 9) и линейных размеров вытянутых частиц для той же цели иногда изучают поляризацию флуоресценции. [c.72]

Наиболее широко используемым методом для наблюдения вращательной диффузии является метод двойного лучепреломления в потоке. Ориентация асимметричных частиц в этом методе происходит за счет силы сдвига, возникающей в движущейся жидкости. Этой ориентации противодействует процесс вращательной диффузии, и зависимость степени ориентации от силы сдвига является [c.497]

Для описания неравновесных процессов в НЖК получают кинетическое уравнение не для параметра порядка, а для функции распределения молекул по ориентациям. При построении такого кинетического уравнения обычно используют одночастичное приближение, т.е. исследуют вращательную диффузию асимметричных жестких частиц в анизотропной вязкой жидкости. Указанное приближение называют моделью суспензии, хотя, учитывая характерные для НЖК размеры молекул и частиц, правильнее было бы называть подобную систему коллоидом. При этом естественным масштабом времени является время установления теплового равновесия в статистическом ансамбле молекул вследствие броуновского движения [173-175] [c.89]

Примеры, рассмотренные в настоящем параграфе, показывают, что для растворов жестких асимметричных по форме макромолекул экспериментальное изучение ориентации двойного лучепреломления в потоке с применением соответствующей теории (раздел А гл. VII) является надежным методом определения коэффициентов вращательной диффузии растворенных макромолекул. Когда известно, что форма частиц может быть моделирована эллипсоидом вращения или цилиндром, этот метод позволяет вычислить размеры частиц и асимметрию их формы. [c.607]

Расчет статистических моментов дает возможность описать хро иато-графические кривые (проявительные и фронтальные) при помощи функций вероятностного распределения. Руководствоваться при подборе соответствующей функции можно прежде всего степенью асимметрии хроматографической кривой, которая связана со значением третьего статистического центрального момента кривой. Величина третьего момента становится отличной от нуля, как только проявляется действие хоть одного из кинетических факторов. Известно, что с уменьшением скорости газа-носителя понижается влияние скорости радиального транспорта частиц сорбата (из потока к месту адсорбции) на асимметрию хроматографической кривой, причем в области малых скоростей газа асимметрия кривой возрастает с дальнейшим падением скорости протекания газа, вследствие влияния аксиальной диффузии (по Фику) в газообразной части пространства между зернами. В реальной адсорбционной колонке, когда коэффициент продольной диффузии учитывает члены, зависящие от скорости газа (влияние величины зерна и стенок), третий центральный момент всегда отличается от нуля. В таком случае описание хроматографических кривых при помощи функции Гаусса является очень грубым приближением, и поэтому необходимо использовать асимметричные формы вероятностного распределения, как, например, распределение Грамма — Чарлиера для проявительной кривой в следующем виде [22] [c.450]

Если молекулы растворенного вещества в массе растворителя окружены со всех сторон молекулами растворителя, то они неравновесны с этими молекулами соударяются на асимметричное расстояние друг от друга и поэтому перемещаются в массе растворителя незакономерно не циклически до тех пор пока не приобретут равномерность распределения. Молекулы же растворителя соударяющиеся преимущественно между собой и они уже находятся в состоянии равномерного распределения цикличности движения системы им незачем стремиться самим каким-либо образом улучшать свою цикличность. Они способны только пассивно изменять — ухудшать свою цикличность в соответствии с движением молекул растворенного вещества. Т.е. растворенное вещества ведет себя как активная движущая сила, стремясь к разбеганию своих молекул и выравниванию их концентрации, в то время как молекулы растворителя только пассивно подчиняются этим движениям — им некуда спешить и стремиться разбегаться. Молекулы растворенного вещества ведут себя как лодки в воде свободно в ней продвигаются, а вода только пассивно смыкается за ними. И характерной особенностью лодок в воде и признаком их движения является существование пагоппой волпы, которую они гонят впереди себя. Эту пагоппую волну, точнее аналог этой нагонной волны можно наблюдать и при диффузии в ходе растворения марганцовки в воде, когда при встрече двух двигающихся фронтов растворения образуется между ними обесцвеченная зона, которая существует и развивается но мере продвижения фронтов навстречу друг другу. Если бы этой нагонной волны не существовало, то два фронта, встретившись друг с другом, должны были бы слиться друг с другом и расширяться уже совместно как при ликвации. То такого слияния не происходит, постоянно существует разделительная граница между фронтами. Они как бы борются между собой, стремясь передвинуть друг к другу эту разделительную границу. Т.е. наличие этой волны говорит о том, что диффузия осуществляется с силой и что движущиеся частицы создают давление и на молекулы растворителя, отталкивают их от себя и стремясь увлечь с собой, как бы захватить с собой. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология