Общее описание хроматографического процесса

Эффективность колонки измеряется числом теоретических тарелок, на метр длины колонки. Концепция теоретических тарелок в газовой хроматографии подобна принятым в дистилляции представлениям, хотя в хроматографических колонках тарелки, как таковые, не используются. Довольно часто от начинающих хроматографистов можно слышать примерно следующее "Меня не интересует, сколько теоретических тарелок в моей колонке, меня интересует только раэ-деление". Хотя представления о теоретических тарелках могут и не отражать реального процесса разделения в хроматографической колонке - это в конце концов, не столь важно, - но данное понятие дает достаточно общую основу для количественного (числового) сравнения эффективности колонок. Нередко начинающий хроматографист, наблюдая неполное разделение анализируемых соединений, не в состоянии установить, является ли это результатом плохой (недоста -точной) эффективности колонки или плохой селективности используемого сорбента. Помните, что обсуждать проблемы разделения имеет смысл только после того, как вы подготовите детальное описание условий эксперимента и измерите непосредственно из -хроматограмм некоторые количеств венные характеристики, такие, как коэффициенты разделения и общее число теоретических тарелок колонки. [c.19]

Общее описание хроматографического процесса [c.256]

ОБЩЕЕ ОПИСАНИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА [c.40]

Теория эквивалентных тарелок — это общее описание многостадийных процессов. При описании хроматографического процесса, по аналогии с процессами дистилляции, колонка разбивается на ряд последовательных ступеней — тарелок—, через которые подвижная фаза проходит прерывными порциями. Принимают, что за время каждого такого толчка на тарелках устанавливается равновесие между неподвижной фазой и всеми компонентами подвиж- [c.25]

Рассмотрим постановку задачи математического описания хроматографического процесса в самом общем виде. [c.50]

Стохастичность хроматографического процесса позволяет проводить явное описание кинетики, при котором обмен молекулами между фазами системы выражается через вероятности их сорбции и десорбции. Пусть вероятность сорбции одной молекулы -го сорта в единицу времени есть А, . В общем случае она является функцией концентрации [c.14]

При общем описании процесса гель-про (икающей хроматографии следует исходить из модифицированных соответствующим образом теоретических концепций хроматографии и динамики сорбции с учетом специфики растворов полимеров. Хроматографическую систему удобно рассматривать как двухфазную, понимая под подвижной фазой совокупность каналов, образованных пустотами между частицами сорбента, а под неподвижной — норовое пространство сорбента. Можно считать, что движение макромолекул по каналам подвижной фазы происходит в условиях ламинарного потока и описывать его одним из уравнений баланса систем I.I—I.III. При этом обмен макромолекулами между внешней частью порового пространства и каналами подвижной фазы следует рассматривать как равновесный, а их диффузионный перенос во внутреннюю часть описывать уравнением Фика (предполагая, что частицы сорбента имеют сферическую форму) [c.113]

Теория теоретических тарелок — общий метод описания многостадийных процессов. Представление о теоретической тарелке взято из теории дистилляции. В дистилляции разделение происходит на отдельных ступенях, на которых осуществляется равновесие между фазами, затем фазы разделяют. Каждая такая ступень называется теоретической ступенью или теоретической тарелкой. В хроматографической колонке, заполненной сорбентом, одна из фаз находится в непрерывном движении и полное равновесие иногда сразу не достигается. В таких случаях длина слоя, на котором достигается равновесие между двумя фазами, условно называется высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ). [c.39]

Как и любые методы разделения, хроматографический процесс может быть описан двумя величинами коэффициентом однократного разделения и числом элементарных актов. Под последним в хроматографии понимается число теоретических ступеней колонны — отношение общей высоты слоя ионита к высоте, эквивалентной теоретической ступени. Точное определение ВЭТТ или числа теоретических ступеней требует большого количества равновесных и кинетических данных. Поэтому целесообразно ограничиться определением коэффициента однократного ионообменного разделения смесей РЗЭ и на этой основе определить возможность нахождения оптимальных условий проведения хроматографического процесса. [c.176]

Общей теорией для описания многостадийных процессов является теория теоретических тарелок. Она первоначально была предложена для описания процесса дистилляции, а затем распространена и на хроматографические системы. Рассчитывая число теоретических тарелок по формуле (2), сравнивают ширину пика со временем пребывания (/д) компонента в колонке. В эффективной колонке размывание полос небольшое, и пики получаются узкими. Число тарелок пропорционально длине колонки. Обычно эффективность колонки характеризуется величиной Н, которая называется высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ) [c.14]

Рассмотренные выше общие закономерности равновесной и неравновесной динамики сорбции будут в последующих параграфах использованы при описании конкретных типов динамических (хроматографических) процессов. [c.303]

Протекание процесса обмена определяют посредством планиметрического расчета радиохроматограмм проб, отобранных из реакционной смеси через соответствующие интервалы времени. При использовании соответствующей хроматографической системы можно с очень небольшим количеством вещества в одном опыте количественно изучить протекание обмена и деструкции изучаемого вещества в данных условиях. Хроматографическую систему выбирают таким образом, чтобы происходило полное разделение исходных веществ и продуктов реакции. После хроматографирования пробы, отобранной из реакционной смеси, хроматограмма просчитывается на соответствующем приборе с автоматической регистрацией. Планиметром находят площади, описанные кривыми изучаемого вещества и источника обмениваемого радиоизотопа. Отношение этих площадей соответствует отношению общих активностей компонентов. Таким образом можно непосредственно установить, какая доля исходной радиоактивности вступила в изучаемое вещество, что достаточно для определения степени обмена [57]. [c.688]

Теория теоретических тарелок, общая для всех многостадийных процессов (например, противоточная экстракция), впервые была предложена дпя описания процесса дистилляции, Мартин и Синдж распространили ее на хроматографические системы. Теория основана на некоторых допущениях [c.275]

Авторы настоящей монографии в течение ряда лет занимаются разработкой жидкостных хроматографических методов разделения различных смесей органических соединений — от продуктов основного органического синтеза до лекарственных веществ и их метаболитов, выделенных из биологических объектов. В центре внимания постоянно находилась взаимосвязь, существующая между строением веществ, составом хроматографической системы, условиями ее работы и величинами удерживания разделяемых соединений. К сожалению, уровень теории жидкостной хроматографии, которая тесно связана с теорией растворов, пока не позволяет с достаточной для практических целей точностью описывать и предсказывать поведение сложных органических соединений. Именно ио этой причине мы вслед за нашими предшественниками широко используем феноменологическое моделирование. Этот путь, не претендуя на глубину физико-химического описания процесса, в то же время дает возможность выявить многие существенные его стороны и, по нашему мнению, в обозримом будущем останется в жидкостной хроматографии как единственный подход, приносящий реальные плоды хроматографисту-практику. Общую цель наших исследований можно сформулировать как создание системы представлений и моделей, пригодных в качестве инструмента при интерпретации и прогнозировании хроматографических данных. [c.9]

Хроматографический метод успешно применяется для разделения молекул за счет сорбции или растворения в неподвижной фазе и для разделения ионов при ионном обмене на ионитах. Теоретическое описание двух этих процессов, в общем, тождественно. [c.79]

Глава 1. Основные хроматографические понятия. И. Новак, Я. Янак Глава 2. Основные процессы в хроматографии. И. Новак, Я- Янак Глава 3. Общее описание хроматографического процесса. И. Новак, Я. Янак, С. Вичар [c.5]

Глава 3. Общее описание хроматографического процесса. Я. Новак, Я- Янак, С Вичар Глава 4. Фи ко-химические основы процесса хроматографического удерживания в системах жидкость—жидкость и жидкость— твердое -тело. И. Новак Глава 5. Гель-проникающая хроматография. М. Кубин Глава 6. Основы ионообменной хроматографии. О. Микеш Глава 7. Аффинная хроматография. Я. Туркова [c.5]

Эти условия могла удовлетворить технология, основанная на сорбционных и сорбционно-хроматографических процессах. Развитию такой технологии значительно способствовало появление в середине 40-х годов нового типа сорбентов — так называемых ионообменных сорбентов - ионитов, позволяющих на первой же стадии отделить весьма эффективно ионизирующиеся вещества от неионизирующихся. С появлением ионитов в литературе появляется ряд описаний способов выделения, например, алкалоидов, основанных на ионообменном процессе, или антибиотиков на основе сорбции на угле и т.п. Однако выбор сорбентов для таких процессов и способ их осуществления были эмпирическими и не базировались на каких-то общих принципах отсутствовала универсальная рациональная техттологическая схема. [c.189]

В общей части, в особенности в случае приборов, когда методика работы и обращение с ними известны, не приводится подробных обзоров, часто усложняющих изложение. В виде рабочих инстрз кций приводятся только испытанные, и оправдавшие себя методы, которые могут быть без труда освоены начинающим. Изложению теоретических основ хроматографических процессов посвящена специальная глава, позволяющая перейти от чисто эмпирического и интуитивного аодхода к математическому описанию процесса и обработке результатов. [c.7]

Для характеристики эффективности хроматографической колонки широко используется такая величина, как число теоретических тарелок N. Это понятие вытекает из достаточно общего, нО формального описания размывания хроматографической зоны в ходе разделения, которое было предложено Мартином и Синжем [13] на основе теории теоретических тарелок. Хроматографическая колонка в этой теории рассматривается как система, состоящая из последовательно примыкающих друг к другу секций. Каждая секция является теоретической тарелкой, в которой мгновенно устанавливается равновесие компонентов анализируемой пробы между неподвижной и подвижной фазами. Хроматографический процесс моделируется как многократное повторение двух операций мгновенного переноса подвижной фазы из данной тарелки в следующую при отсутствии массообме-на между фазами и установлении равновесия между подвижной и неподвижной фазами на каждой тарелке. При числе теоретических тарелок Л/ >100 концентрация анализируемого вещества определяется по уравнению [c.22]

Общая теория приближенного расчета хроматограмм была дана Рачииским. Очень обстоятельные исследования по теории хроматографического разделения приводятся в ряде публикаций Глюкауфа. Особенно следовало бы обратить внимание на работы, опубликованные в трудах Лондонской конференции на тему Ионный обмен и его применение , стр. 27—38 (1954). Обзор соответствующих работ и математические выкладки, применяемые при математическом описании ионообменных процессов, были недавно опубликованы Зегерсом. Графические методы расчета описаны Пфейфером, который исходит из аналогии процессов хроматографии и дистилляции и использует диаграммы Мак-Кэба и Тиле . Для расчета ионообменных колонн Оплер использовал счетные машины. [c.249]

Опыты проводились в тех же условиях, т. е. при температуре-315—320 С, в жидкой фазе и с применением в качестве катализатора платины на угле, приготовленной по описанной в литературе-рецептуре [78]. Дегидрогенизации подвергались жидкие парафиновоциклопарафиновые углеводороды, не образующие кристаллических комплексов с тиокарбамидом и выделенные из высокомолекулярной предельной части ромашкинской нефти. Процесс осуществлялся в три стадии при общей продолжительности 30 ч по следующей методике исходную фракцию высокомолекулярных предельных углеводородов нефти нагревали 10 ч с 15—20% катализатора. Количество выделявшегося газа измеряли через определенные промежутки времени (первая стадия) жидкие продукты реакции отделяли от катализатора и подвергали хроматографическому разделению. Во второй стадии при тех же условиях дегидрировали предельные углеводороды, выделенные из катализата первой стадии. Жидкие продукты реакции снова подвергали хроматографическому разделению , на третью стадию дегидрогенизации брали только предельную часть, [c.219]

Такая неоднородность газового потока в сочетании с поперечной диффузией молекул газовой фазы являются главными причинами дополнительного по сравнению со стандартными колонками расширения хроматографических пиков. Теоретическому описанию дополнительных вкладов этого типа было посвящено большое число работ. Гиддингс [7] распространил свою общую неравновесную теорию на колонки большого размера. Хьютен и сотр. [3, 8] при рассмотрении расширения хроматографических пиков использовали свойство аддитивности дисперсий и получили дополнительный член, описывающий радиальную дисперсию. Наконец, Гиддингс и Смит [9] описали случайный процесс диффузии с помощью последовательности бесконечно малых, не коррелированных по фазе векторов. Несмотря на то что по сложности эти три метода существенно [c.79]

Рассмотрен случай хроматографической кривой с использованием дифференциального детектора, т. е. детектора, регистрирующего мгновенное изменение концентрации выходящих компонентов. Существзш)т и интегральные кривые, где элюирование веществ сопровождается записью их в виде ступеней. Но, так как в практике анализа пестицидов этот прием используется редко, то мы не останавливаемся на нем. С описанием метода интегрирования можно ознакомиться в общих руководствах, например [31]. Заметим, что при определении параметров газохроматографического процесса мы пользуемся введенными ранее обозначениями [31, 42, 76, 104]. [c.15]

Описанные выше закономерности разделения веществ методом газо-жидкостной хроматографии в общих чертах дают представление о сущности процессов, происходящих в колонках хроматографа. Однако в реальных условиях возможны отклонения от этих закономерностей. Одной из причин, вызываюпщх такие отклонения, является диффузия (взаимное проникновение) газов. Кроме движения молекул разделяемых веществ в направлении потока газа-носителя, часть этих молекул может двигаться навстречу потоку (продольная диффузия), проникать в поры твердого носителя и т. д. Существуют и другие причины, оказывающие влияние на разделение веществ в хроматографической колонке, некоторые из них трудно поддаются учету. [c.64]

Эллис и сотр. [42] идентифицировали альдегиды, кетоны я спирты в автомобильных выхлопных газах, исследуя методом ИК-спек-троскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций. Предварительно выхлопные газы пропускали через 17о-ный раствор NaHSOa, который удерживал кислородсодержащие соединения и не реагировал с углеводородными фракциями пробы. Воду отделяли от органических соединений на препаративной колонке. Органические компоненты улавливали посредством узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс вымораживания повторяли несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую затем анализировали на аналитической газохроматографической колонке. Разделение проводили на колонке длиной 6 м и наружным диаметром 6 мм, наполненной 9% карбовакса на тефлоновом порошке (размер зерна не определялся). Для детектирования применяли катарометр. Газообразные фракции, выходящие из колонки, собирали в поливинилфторидные мешки и затем вводили в газовые кюветы ИК-спектрометра с длиной пробега луча 10 м. Удалось идентифицировать ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось отбирать пробы очень большого объема (в среднем 100 л). Хотя этот метод и не использовали для анализа атмосферного воздуха, его можно рассматривать в качестве примера общего подхода, применяемого для идентификации примесей в пробах воздуха. Ценность количественных данных, получаемых описанным методом, по-видимому, невелика из-за возможности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.119]

Необходимо сделать некоторые общие замечания, которые следует учитывать при определении фракционного состава липидов. Для анализа используют суммарный липидный экстракт, предварительно освобожденный от нелипидных компонентов. Такая очистка предусмотрена в УСМВОЛ и приведена в описании метода [3]. При других методах экстракции, когда используют бинарные системы растворителей, экстракт, как правило, промывают слабыми водными растворами сильных электролитов (например, 0,87 %-ным раствором КС1) с последующим удалением верхней водной фазы, содержащей нелипидные примеси [21]. Может быть использована очистка на сефадексе G—25 [28]. Важно не допустить в процессе получения липидов продуктов их окисления, так как последние имеют иную хроматографическую подвижность, чем нативные липиды, и на хроматограммах будут присутствовать [c.320]