Нитрозацидий-ион

В концентрированных кислотах образуется нитрозацидий-ион, являющийся очень активным диазотирующим агентом [c.268]

Кинетическими исследованиями установлено, что азотистая кислота, как таковая, в реакции диазотирования не участвует, а Диазотирующими частицами являются нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, [c.111]

В действительности система оказалась значительно сложнее, чем приведенные выще простые уравнения. Так как эти реакции не могут изучаться в разбавленных растворах, солевые эффекты играют больщую роль. Все же авторы пришли к заключению, что даже при этих кислотностях основным реагентом является еще нитрозацидий-ион [21]. [c.1875]

Для практического применения бромидного катализа представляет интерес сравнение экспериментально полученных констант скорости реакции. Нитрозацидий-ион реагирует с анионом брома в восемь раз и с нитрит-анионом в семь раз быстрее, чем с о-хлоранилином " [c.44]

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну цг активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галог" нонитрозил, нитрозоний-ион) [c.105]

Авторы [5] рассматривают N-нитрозироеание дифениламина как кислотнокатализируемую реакцию, протекающую по механизму нуклеофильного замещения Sn2 через стадию образования нитрозацидий-иона, с которым взаимодействует затем дифениламин [c.69]

Могут образоваться следующие производные азотистой кислоты (X—N0) азотистая кислота НО—N=0 (Х=ОН) азотистый ангидрид МгОз (Х=МОг) нитрозилхлорид Ы0С1[ЫХ=С1 (Вг)], а также катионы — нитрозоний-катион N0+ и нитрозацидий-ион НгКОг . Все эти пять частиц, очевидно, принимают участие в реакции, хотя наиболее прямые доказательства этого могут быть получены только для четырех последних. [c.1871]

Ингольд И сотрудники считают, что кислотнокатализируемая реакция протекает с участием нитрозацидий-иона, а не нитрозоний-иона [16], так как скорость обмена Ю совпадает со скоростью образования азотистого ангидрида в тех же условиях. С другой стороны, отсутствуют какие-либо доказательства добавочного обменного механизма, подтверждающие образование нитрозоний-иона. Можно думать, что нитрозацидий-ион является менее избирательным агентом по сравнению с азотистым ангидридом, так как скорости диазотирования слабоосновных аминов мало отличаются друг от друга [20]. [c.1875]

Слабоосновные амины, такие, как. -нитроанилин и 2,4-динитроанилин, обычно диазотируют в довольно сильнокислой среде. Чал-лис, Ланкворси и Ридд пытались найти различие между диазотированием нитрозацидий-ионом и нитрозоний-ионом в умереннокислых средах путем изучения влияния кислотности на скорость реакции. В первом приближении скорость нитрозирования нитрозацидий-ионом должна быть пропорциональна кислотности Гаммета Но, в то время как скорость нитрозирования нитрозоний-ионом должна быть пропорциональна Нг Но = —lg/Io и Я, = —lg/lr) [c.1875]

Механизм процесса нитрозирования очень сильно зависит от условий проведения реакции. Из обзора по диазотированию (см. стр. 1870) можно предположить, что в разбавленном водном растворе азотистой кислоты основным нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид (N2O3), а в присутствии ионов галогена— хлористый нитрозил (NO I). Таким образом, реакции фенолов, третичных аминов и пирролов, вероятно, включают первоначальную стадию нитрозирования под действием одного из названных реагентов. Менее реакционноспособные соединения, такие, как полиалкилбензолы и эфиры фенола, вероятно, нитрозируются либо нитрозацидий-ионом (H2NO2), либо нитрозоний-ионом (N0+). Первоначально образующееся нитрозосоединение реагирует с нитрозоний-ионом, давая глубоко окрашенные красно-коричневые комплексы, которые препятствуют разложению нитрозосоединений в сильнокислой среде. [c.1884]

Решить, соответствует ли это диазотированию с участием нитрозоний- или нитрозацидий-иона, можно с помощью табл. 1. Повышение концентрации амина должно приводить в случае [c.42]

Используя ту же экспериментальную технику, что и при исследовании КгОз-механизма, можно так провести катализируемое бром-анионами диазотирование, что образование NOBr будет определяющей скорость реакции стадией (избыток амина). Согласно измерениям Шмида и Ридда скорость реакции находится в линейной зависимости от концентрации недиссо-циированной азотистой кислоты, концентрации водородных и бром-ионов. Отсюда можно заключить, что медленной стадией является нуклеофильное замещение нитрозацидий-иона, а ле азотистого ангидрида [c.43]

Можно предположить, что при гаодходящих условиях реакции нитрозацидий-ион может реагировать также с другими основаниями, например с бисульфат- или нитрат-ионами. Из опытов Шмида и Воппманна, которые проводили диазотирование в азотной кислоте различных концентраций (до 0,2-молярной), следует, что при этих условиях с амином реагирует сам нитроз- ациднй-ион, а не нитрозил-нитрат (ОЫ—ЫОз). [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология