Нитрующие смеси, действие железо

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

Дегидратацию этиленциангидрина проводят либо в жидкой, либо в паровой фазе. Дегидратация в Л сидкой фазе описывается следующим образом. Реактор должен представлять собой автоклав с мешалкой, снабженный обратным холодильником и рубашкой. Так как реакционную смесь необходимо предохранять от действия железа (попадание железа в алюминиевую пудру сильно снижает ее активность), то лучше применять эмалированный изнутри автоклав. Этиленциангидрин загружают в автоклав, куда добавляют примерно 10% ло весу алюминиевой пудры, после чего начинают обогрев. При приближении температуры смеси к 180° И8 автоклава начинает отгоняться нитрил акриловой кислоты, причем энергичнее всего отделение идет при 210—220°. На этом уровне и держат температуру до тех пор, пока еще происходит отгонка нитрила акриловой кислоты, но если скорость выделения его уменьшится, то температуру увеличивают примерно до 280°. В автоклаве в конце концов остается практически сухая алюминиевая пудра. Отогнанные продукты, сконденсированные и охлажденные, отстаиваются. Нижний водный слой отделяется от верхнего. Последний высушивают и перегоняют.. Перегнанный продукт заправляют 0,1% по весу гидрохинона. Для хранения нитрила акриловой кислоты можно применять сборники, луженые оловом. [c.311]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Производные бензола, дезактивированные влиянием электроноакцепторных заместителей, можно хлорировать хлором в присутствии катализаторов или более сильными электрофилами, например ацилгипохлоритами (см. разд. 5.1.1). Нитробензол при действии хлора в присутствии РеС1з или ЗЬС с добавкой Ь при 35—40 С переходит р ж-нитрохлорбензол, который выделяют. дистилляцией. Аналогично из л-нитротолуола получают 4-нитро-2-хлортолуол. из, о-нитрохлорбензола в присутствии сульфида железа - смесь 3-нитро-1,2-дихлор- и 2-нит- [c.215]

Если исходят из нафталина, то ни р-сульфокислоту, ни другие промежуточные соединения не выделяют. Нафталин сульфируют при 165°С, как было описано выше, реакционную смесь охлаждают, разбавляют 85%-ной серной кислотой и нитруют 62%-ной азотной кислотой, поддерживая температуру 15 °С до тех пор, пока густая масса не станет достаточно подвижной для того, чтобы ее можно было перемешивать. Смесь нитронафталинсульфокислот восстанавливают в виде их натриевых солей действием порошкообразного железа в водной среде, слабо подкисленной уксусной или соляной кислотой. 1-Нафтил-амин-7-сульфокислоту отделяют кристаллизацией в виде плохо растворимой натриевой соли, а кислоту IV осаждают из маточного раствора при подкислении. Оба эти соединения являются ценными полупродуктами в производстве красителей, и поскольку они дают азокрасителй практически одного оттенка, то их часто применяют в виде смеси. Выходы, указанные на схеме для отдельных кислот, рассчитаны на нафталин. [c.465]

По общей схеме, муравьиной кислоте НСО Н отвечает свой амид—формамид H ON№ и свой нитрил — синеродистый водород H N, а потому муравьиноаммиачная соль H O NH и формамид при нагревании и действии водуотнимающих веществ (фосфорного ангидрида) дают синеродистый водород, а он во многих обстоятельствах (напр., соединившись с НС1 при действии воды) образует муравьиную кислоту и аммиак. Содержа водород при двух кислотных элементах углероде и азоте, синеродистый водород хотя и не обладает кислою реакциею на лакмус (у циановой кислоты кислотные свойства очень ясно развиты), но дает соли M N, а потому представляет свойства слабой кислоты, оттого и называется синильною кислотою. Малая ее энергичность видна также в том, что синеродистые щелочные металлы, напр., синеродистый калий (КНО - H N = НЮ + K N), в растворах имеют сильную щелочную реакцию [269]. Если пропускать аммиак чрез накаленный уголь, в присутствии щелочей, или газообразный азот чрез смесь угля со щелочью, а также если накаливать смесь азотистых органических веществ со щелочью, то щелочной металл соединяется с углеродом и азотом, образуя синеродистый металл M N, напр., K N [270]. Синеродистый калий употребляется в практике в большом количестве и образуется, судя по вышесказанному, во многих обстоятельствах, как, напр., при выплавке железа, в особенности с помощью [c.290]

Вслед за этим исследованием в ряде стран появились патенты [99, 100], в которых для усовершенствования амальгамного процесса предлагается вводить в реакционную смесь хиноны, полифенолы, аминохиноны и т. д. действие этих веществ значительно усиливается в присутствии солей железа, кобальта и никеля. Эти добавки повышают выходы адинодинитрила до 70%. Судя по литературным данным, в США строится крупный завод с применением амальгам щелочных металлов для получения адинодинитрила [100, 101]. Правда, точного описания процесса, который разработан фирмой Монсанто Кемике , нет, но, по-видимому, основным будет электрохимическое восстановление нитрила акриловой кислоты с применением так называемых солей Макки (например, соли тетраэтиламмония и толуол сульфоната), однако, как следует из [101], предполагается и использование амальгамы калия для превращения р-хлорпропионитрила — побочного продукта, образующегося при электролизе,— в адиподинитрил. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология