Нитриты действие на ионы

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Надежное обнаружение нитрат-ионов возможно только в отсутствие нитрит-ионов, так как для обоих ионов характерны одни и те же реакции. На большей по сравнению с нитратами реакционной способности нитритов основан ряд методов их удаления. В качественном анализе используют разложение нитритов действием амидосерной кислоты (HSO3—NH2) и азида натрия (NaiNa). [c.62]

Азо-, нитро-, нитрозо- (или Ы-оксид-), гидразо- и диазогруппы легко восстанавливаются под действием ионов и Сг +. Наиболее широко применяется как восстанавливающий агент ион Ион Сг + применяют реже, хотя он также эффективен до настоящего времени его применяли лишь для восстановления нитро-, азо- и нитрозогрупп. Ион Ре + обладает селективной восстанавливающей способностью по отношению к нитро- и нитро-зосоединениям. [c.497]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

На примере нитрования 2,4-динитротолуола [61] дано кинетическое доказательство нитрующего действия иона N02, которое подтверждается наличием максимума скорости при нитровании в гомогенной среде- для определенной концентрации серной кислоты. [c.53]

Анионы триметилуксусной, уксусной, бензойной, муравьиной, салициловой, монохлоруксусной, о-нитро-бензойной, дихлоруксусной кислот При катализе ионом брома константа скорости в 100 раз больше, чем при катализе ионом хлора медленное падение действия ионов водорода значительно компенсируется Кислоты [c.212]

Заметное нитрующее действие он оказывает также на ароматические соединения в присутствии щелочи или пиридина, что указывает на возможность существования его в ионной форме [192]. [c.405]

Доказательству существования иона N0 и его нитрующего действия посвящено большое число работ. [c.115]

Действие реактива Грисса. Нитриты реагируют с ароматическими аминами в кислой среде с образованием соединений, отличающихся интенсивной окраской. На образовании таких соединений основаны весьма чувствительные и характерные реакции на нитрит-ионы. [c.382]

Окислительное действие нитрита на ионы Ре + и связывание образующейся молекулы N0 в комплексе — пример сочетания двух различных типов реакций в качественной реакции на нитрит-ион (окислительное действие зависит от pH опыт 21). [c.543]

Катионы серебра, ртути и свинца имеют большую электроотрицательность (1,4—1,6), чем катионы кальция и бария (1,0). Это способствует образованию малорастворимых соединений серебра, ртути и свинца с рядом анионов (С1 , Вг , 1 , N , 8С[Ч ). Катионы Ag+, Hg , РЬ + оттягивают к себе электроны от соответствующих анионов (поляризующее действие). Катионы Са-+ и Ва-+— более слабые поляризаторы и образуют осадки, содержащие ионные кристаллические решетки. Третью группу составляют неполяризуемые анионы (нитрат, нитрит, ацетат). [c.243]

Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции [c.517]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

Серная кислота в процессе нитрования способствует образованию иона нитрония (см. стр. 90), что усиливает нитрующее действие азотной кислоты и одновременно уменьшает ее окислительные свойства. Ион Н80 связывает освобождающийся протон. Кроме того, серная кислота растворяет многие органические соединения и, как вещество высококипящее, позволяет вести реакцию в большом температурном интервале. [c.87]

Реактивом, позволяющим обнаружить присутствие в растворе нитра т-ионов, является оргатшеское соединение С2оН бЫ4 — (нитрон). При его действии на подкисленные растворы, содержащие ЫО з-ионы, выпадает осадок нитрата нитрона состава С2оН бЫ4 НЫОз. [c.262]

Серная кислота способствует образованию иона нитро-ния, который является истинным нитрующим агентом при нитровании концентрированной азотной кислотой или нитрующей смесью. Наличие иона нитрония в смеси серной и азотной кислот и нитрующее действие этого иона доказано многочисленными экспериментальными данными. [c.24]

При этом комплекс углеводорода с нитроний-катионом образуется сравнительно медленно, но перегруппировка его в нитросоединение происходит быстро. Понятно, что накопление воды в нитрующей смеси приводит к уменьшению концентрации ионов читрокия и постепенному ослаблению нитрующего действия смеси кислот. [c.248]

Нитрит-анион имеет двойственную природу, его используют для получения алифатических нитросоединений. Из первичных алкилгалогенидов образуются преимущественно нитроалканы, так как реакция протекает по типичному 5лг2 механизму. При работе в апротонном растворителе (эфире) даже при применении нитрита серебра не образуется большого количества алкилнитри-тов. Очевидно, каталитического (электрофильного) действия иона Ад+ в этих условиях недостаточно, чтобы сместить реакцию в S vl-область. [c.33]

В настоящее время нет единой точки зрения относительно механизма ингибирующего действия нитрита натрия. По мнению Розенфельда [69], МаЫОг является анодным ингибитором, в то время как Путилова с соавторами [68] считают, что в этом случае процесс ингибирования связан с окислением продуктов коррозии (таких, например, как соединения двухвалентных железа и олова или одновалентной меди) в соли соответствующих металлов, в более высокой валентности, которые осаждаются на поверхности металла и вызывают повышение электродного потенциала последнего. По мнению Вахтера и Смита [70], нитрит действует как окислитель, за счет которого на анодных участках образуется тонкая пленка окиси железа. Теория, получившая наиболее широкое признание, была развита Коэном [71], который постулирует, что защитная пленка состоит из у-Ре О) с небольшим количеством -РегОз Н2О. Такая пленка возникает в результате взаимодействия между нитритом, кислородом и металлом, которое протекает на поверхности раздела жидкость — металл, причем адсорбция ингибитора является, по-видимому, промежуточной стадией этого взаимодействия. Строение нитритного иона благоприятствует его хорошей адсорбции. [c.154]

Для нитрования ароматических соединений применяют так называемую нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1 3 1 4). Нитрующим агентом в этой смеси является концентрированная азотная кислота. Разбавленная азотная кислота для нитрования не пригодна, поскольку она диссоциирует на ионы Н+ и ЫОз". Анион КОз не оказывает нитрующего действия, а окисляет ароматические соединения, превращая их в смолистые вещества. Нитрующую смесь для нитрования бензола до нитробензола составляют с таким расчетом, чтобы количество азотной кислоты лишь на немного превышало теоретически необходимое, а крепкой серной кислоты— такое количество, чтобы в процессе нитрования она разбавлялась выделяющейся при нитровании водой до содержания в ней около 70% Н2504. Этому требованию отвечает следующий состав нитрующей смеси (в % весовых) 60% Н2504, 32% НЫОз, 8% НгО. Температура, при которой производится нитрование различных веществ, меняется в широком интервале от —10 до -Ь120°. [c.217]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Подтверждением образования соответствующих катионов являются криоскопические измерения и спектры комбинационного рассеяния [202—206]. В чистой азотной кислоте отнощения при диссоциации весьма сложны. С увеличением концентрации олеума нитрующее действие азотной кислоты падает в связи с уменьшением концентрации ионов нитрония, связанным с образованием недиссоциированной азотной кислоты [c.484]

В качестве ингибиторов смешанного типа широко применяются веш,ества, молекулы которых состоят из органического основания и аниона кислоты, обладающей окислительными свойствами (нитрит и хромат дициклогексиламмония изоамиловый эфир хромовой кислоты и др.). В водных растворах молекулы этих веществ диссоциируют или гидролизуются с образованием анионов, проявляющих окислительные свойства, и органических катионов. Анионы адсорбируются на поверхности металла и способствуют образованию защитной окисной пленки. Органические катионы также адсорбируются на окисленной поверхности металла, но в меньшей степени, чем на чистой поверхности (см. 7 настоящей главы). При этом, по-видимому, наблюдается совместная адсорбция анионов и катионов, подробно рассмотренная нами в 3 настоящей главы, так как область действия ионов N0 на анодный процесс заметно расширяется в присутствии катионов дициклогексиламмония [236]. [c.238]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

При аналитическом обнаружении нитрит-ионов для образобания слабокислой среды предпочтительнее пользоваться уксусной кислотой. Окисление иодидов в уксуснокислой среде нитрит-нонами и выделение иода протекают практически мгновенно в отличие от действия на иодид-ионы других анионов-окислителей. [c.193]

При действии уксусной кислоты на раствор соли Со(Ы02)з 4NH3, в котором не обнаружено ионов кобальта и свободного аммиака, выявляется, что только один нитрит-ион разрушается с выделением оксидов азота. Измерение электрической проводимости показывает, что соль распадается на два иона. Каково строение этой соли [c.177]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

NOt — электрофил, а gHg — нуклеофил, поэтому реакция эта, с одной стороны, есть электрофильная атака нитроний-иона на молекулу бензола, а с другой — нуклеофильная атака бензола на атом N в нитроний-ионе. Однако в синтетической химии реагирующие вещества делят (условно) на агенты и субстраты. Например, при нитровании ароматического соединения это соединение рассматривается как субстрат, а нитрующая смесь азотной и серной кислот как агент. В силу этого реакцию нитрования бензола рассматривают как реакцию электрофильного замещения. Таким образом, гетеролитические реакции, в которых участвуют два реагента, делят (условно) на нуклеофильные и электрофильные по типу атакующего агента в нуклеофильной реакции субстрат подвергается действию нуклеофильного агента, в электрофильной—электрофтьного. [c.121]

Реакция с сильными кислотами (фармакопейная). Нитрит-ион под действием разбавленных сильных кислот (НС1, H2SO.1) вначале переходит в неустойчивую азотистую кислоту HNO2, которая затем разлагается с выделением оксидов азота (газообрачные продукты желто-бурого цвета) [c.466]

Хотя наибольший объем информации при исследовании механизма химических реакций был получен и сейчас продолжает получаться в результате изучения их кинетики, тем не менее следует иметь в виду, что интерпретация кинетических данных не всегда столь проста, как это может показаться с первого взгляда. Это связано, в частности, с тем, что эффективно действующие частицы, концентрация которых реально обусловливает скорость реакции, могут значительно отличаться от тех частиц, которые мы вводим в реакционную смесь и изменения концентрации которых в процессе реакции мы реально измеряем. Так, например, эффективными частицами в реакциях ароматического нитрования, непосредственно атакующими молекулы ароматического соединения, являются обычно ионы нитро-ния N02 (см. стр, 141), хотя нитрующим агентом, который мы вводим в реакционную смесь и изменение концентрации которого мы измеряем, является НЫОз соотношение же между концентрациями N02 и НЫОз и, следовательно, между скоростью реакции нитрования и концентрацией HNOз зависит от многих факторов и является довольно сложным. Таким образом, даже в тех случаях, когда механизм исследуемой реакции сравнительно несложен, его выяснение па основании анализа наблюдаемых на опыте величин может оказаться далеко не простой задачей. [c.63]