Антисимметричные вращательные в спектрах комбинационного рассеяния

Вследствие ограничений переходов между симметричными и антисимметричными вращательными уровнями спектры комбинационного рассеяния молекул с одинаковыми ядрами должны обнаруживать изменения интенсивности чередующихся вращательных линий, так же как это наблюдается в электронных спектрах этих веществ. Если ядерный спин равен нулю, линии с чередующейся интенсивностью должны исчезнуть, что действительно и происходит в комбинационных вращательных полосах молекулы кислорода Если исчезают четные вращатель- [c.251]

Для линейной молекулы в невырожденном основном электронном состоянии чисто вращательный спектр КР связан только со сферической компонентой а°, Проекция углового момента на межъядерную ось равна нулю, и, следовательно, квантовые числа К я К равны нулю. Когда основное электронное состояние является вырожденным, компонента также вносит вклад в интенсивность вращательных линий комбинационного рассеяния. Появление четных антисимметричных тензоров может стать реальностью, если в произведении представлений основного состояния содержится представление, по которому преобразуются антисимметричные компоненты. Эти антисимметричные тензоры могут не давать вклад в переход в колебательно-вращательном спектре линейной молекулы. Но для случая невырожденного основного состояния следует помнить, что компонента Оц дает вклад только в переход / = 0- -/ = 0 и что компоненты и дают вклад и в другие переходы (А/ = 0). Это обстоятельство имеет [c.140]

Молекулы типа симметричного волчка. Правила отбора для полносимметричных линий комбинационного рассеяния совпадают с правилами отбора в чисто вращательном спектре (см. 8, табл. 2). Для антисимметричных и вырожденных колебаний возможны, [c.316]

N2. Электронографические измерения 13206, 2561], а также результаты исследования тонкой структуры инфракрасных полос поглощения [1220] и вращательного спектра комбинационного рассеяния дициана [2397] приводят к однозначному выводу о том, что молекула 3N2 является симметричной линейной молекулой и принадлежит к точечной группе симметрии D oh- Согласно теории колебаний, такая молекула должна иметь три невырожденных нормальных колебания, из которых два (с частотами vi и у%) имеют симметрию Aig и одно (Vs) — симметрию Лаи, и два дважды вырожденных колебания — симметричное Eig (ve) и антисимметричное iui Vs)- Все частоты активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты антисимметричных колебаний vs и Vg—и в инфракрасном спектре. [c.648]

Молекула ацетилена имеет пять основных колебаний. Два полносимметричных колебания и V2 (2J) и дважды вырожденное колебание v, (П ) активны только в спектре комбинационного рассеяния. Два оставшихся колебания Vg и Vg (nj активны только в инфракрасном спектре. Все три полосы в спектре комбинационного рассеяния наблюдались при высоком разрешении Фелдманом, Шепердом и Уэлшем [38[ микрофотограммы полос v и V4 приведены на рис. 17 и 19. Полоса Vj возникает вследствие переходов АУ = О, +2 между двумя уровнями, как показано на схеме, приведенной на рис. 18. Антисимметричные уровни имеют статистический вес, втрое больший, чем симметричные уровни это приводит к чередованию интенсивности, подобно тому, что наблюдается в чисто вращательном спектре. Полоса V2 имеет, конечно, точно такую же структуру. Вблизи полос v и v.a наблюдались четыре Q-ветви горячих полос типа v + v, — v, и v Vg — v,, они были использованы для определения постоянных ангармоничности Xi4, Xi5, 24, лгаа- Полоса V4 (Ilg) имеет харак- [c.158]

Для дальнейшего рассмотрения вращательных спектров существенна следующая квантовомеханическая закономерность оказывается, что если не принимать во внимание спины ядер, то существует абсолютно строгий запрет переходов между симметричными и антисимметричными состояниями [78]. Таким образом, если все молекулы одного рода в начальный момент времени находились, например, в симметричных состояниях, то любые переходы не изменят симметрии этих состояний, т. е. в нашем примере молекулы останутся в симметричных состояниях. Вследствие этого некоторые газы (На, Ог, N2) можно рассматривать как смесь двух модификаций — парамодификации и ортомодификации, которые в ряде случаев могут быть разделены. В спектрах комбинационного рассеяния симметричной модификации исчезают все линии, соответствующие переходам между уровнями с нечетными /. В спектрах антисимметричной модификации аналогично исчезают все линии, соответствующие переходам между уровнями с четными I. Инфракрасный спектр, в соответствии с правилом отбора [c.135]