Главные оси Горячие полосы

Уже отмечалось, что в случае колебательных спектров паров и газов полосы поглощения имеют вращательную структуру, образующуюся в результате наложения вращательных энергетических уровней на колебательные. В жидком состоянии и растворе вращательная структура исчезает, так как вращение сильно затруднено. (Молекулы с малыми моментами инерции, находящиеся в неполярных растворителях, должны, по-видимому, иметь неквантованное вращение [146].) По сравнению с узкими линиями все полосы поглощения имеют контуры, симметричные относительно центрального максимума со слабыми крыльями в обе стороны. Факторами, оказывающими влияние на распределение интенсивностей в газах [223], являются естественная ширина ЛИНИН, возникающая из-за затухания излучения, эффект Доплера, ударное уширение и специфические межмолекулярные взаимодействия. В конденсированных фазах контуры полос обусловлены главным образом столкновениями ближайших соседей и специфическими взаимодействиями. Иногда важное значение приобретают также изотопное расщепление, резонанс Ферми и горячие полосы (стр. 151). [c.150]

Главные наблюдаемые пики интерпретированы как две -ветви максимумов Qp и д), наложенных на две горячие полосы Гг vJ — при 1960 см и V2 -(- VI — VI при 1941 с.ч , а также 2г2 1- VI при 1940 (см. табл. 11.85). Интенсивность поглощения увеличивается пропорционально [c.152]

Исследования ИК-сиектров поглощения растворов в сжиженных газах при низких температурах открывают весьма интересные перспективы для решения ряда научных и прикладных задач. Главной особенностью сжиженных газов, таких, например, как аргон, азот, кислород, является их высокая инертность. По своей инертности они существенно превосходят широко применяемые в ИК-спектроскопии растворители сероуглерод, четыреххлористый углерод и гексан. Вторым замечательным свойством сжиженных газов является их прозрачность в широкой спектральной области. Это позволяет скомпенсировать главный-недостаток сжиженных газов как растворителей — их низкую растворяющую способность, применяя достаточно большие толщины поглощающих слоев. Последние ограничиваются только техническими соображениями. При низких температурах спектры заметно упрощаются благодаря исчезновению полос горячих переходов, а сужение спектральных полос облегчает их разде- [c.81]

Электронно-возбужденные состояния молекул качественно и количественно отличаются от основного состояния по энергии, распределению электронов и структуре (по длинам связей, углам между связями). Электронно-возбужденное состояние молекулы нельзя считать чем-то вроде горячей модификации той же молекулы, оно является новым химическим соединением. Несмотря на высокие энергии возбужденных состояний молекул, их фотохимические реакции обычно протекают с высокой избирательностью. Главной причиной этого является избирательность возбуждения реагентов и связей в них. Энергия возбуждения квантована и передается определенной электронной системе некоторой молекулы (имеющей соответствующую полосу поглощения), тогда как второй реагент и его связи не возбуждаются, если только второй реагент не поглощает в данной области. При реакциях термически возбужденных состояний такое невозможно, поскольку энергия передается за счет столкновений молекул и одновременно возбуждаются различные (желательные и нежелательные) колебательные состояния (и связи) всех реагентов. [c.89]

Представление о детонации в двигателе как о многостадийном воспламенении несгоревшего заряда подтверждается результатами исследований химической стороны этого явления и объясняет их. В частности, становится понятным, что в спектре испускания пламени в детонационной зоне исчезают характерные дпя углеводородных пламен полосы СС и СН, поскольку наблюдаемое здесь горячее пламя возникает не в исходной углеводородо-воздушной смеси, а в продуктах ее предшествующего превращения (главным образом СО). [c.201]

Горячая прокатка алюминия. При горячей прокатке алюминия применяют эмульсии типа масло в воде с содержанием масла от 2 до 5 % (об.). Концентрат для прокатки состоит из 70—80 % нафтенового или парафинового минерального масла, 15—20 % анионных и/или неионных эмульгаторов и 5—10 % активных компонентов (например, производных жирных кислот) он также содержит противозадирные присадки типа эфиров фосфорной кислоты, растворы промоторов и бактерициды. Для оценки масел, применяемых при прокатке алюминия, используют различные критерии налипание металла на валки, коэффициент трения и проскальзывание [11.205]. Главная цель применения эмульсий — обеспечить эффективное охлаждение, максимальное обжатие в силу снижения коэффициента трения, низкий расход энергии и высокое качество поверхности проката [11.206]. Толщина образующейся масляной пленки влияет на коэффициент трения, количество шлама и налипание металла на валки. Расход, давление, температуру и способ подачи эмульсии следует выбирать для каждой прокатной клети путем испытаний. Причиной дефектов поверхности катаной полосы часто является неоднородность температурного поля валков, что отрицательно влияет на их геометрию [11.207]. При горячей прокатке охлаждение имеет первостепенное значение, трение — лишь вторичное. [c.390]

Необходимая форма сечения придается полосе путем обжатия и вытяжки металла, главным образом в горячем состоянии [c.22]

Двухстадийным воспламенением называется такое воспламененне, когда перед горячим пламенем возникает холодное пламя. Область существования холодного пламени, как показано на рис. 5.15, ограничена некоторым интервалом температур и давлений. В случае, который представлен на рис. 5.15, при давлении 10 кгс/см химическая реакция начинается при повышении температуры до 370 °С, вблизи 420 °С появляется холодное пламя и происходит первое воспламенение, вблизи 480°С появляется горячее пламя и происходит второе воспламенение. При появлении холодного пламени освобождается лишь небольшая часть энергии и распространение пламени сопровождается небольшим разогревом и слабым свечением. Основная часть энергии выделяется, когда возникает горячее пламя. Спектр излучения слабо светящегося холодного пламени определяется молекулами формальдегида НСНО. Напротив, спектр излучения ярко-светящегося горячего пламени состоит главным образом из полос Сг и СН. Такой характер свечения холодного пламени свидетельствует о том, что в пламени образуются пероксиды и формальдегид. Как следует из рис. 5.16 и эмпирических формул, предложенных Регенером [20], при двухстадийном воспламенении влияние температуры Т и давления Р на задержку воспламенения Т , соответствующую появлению холодного пламени, и задерл<ку воспламенения [c.98]

В лаборатории автора разработана методика, в которой применяется пропускающая ИК-излучение подложка [6]. Когда металл испаряют при низком давлении инертного газа, частицы металла осаждаются из газовой фазы на окружающую поверхность. Если солевые пластины окошек кюветы покрыты тонким слоем углеводородного масла, частицы металла распределяются в нем, в основном образуя суспензию частиц металла в масле. Рассеяние в значительной степени уменьшается благодаря присутствию масла, которое не только уменьшает различие в величинах диэлектрической проницаемости между частицами металла и окружающей их средой, но, кроме того, препятствует спеканию частиц. Количество масла па окошках должно быть таким, чтобы оно не стекало при их вертикальном расположении в течение 24 ч. В качестве такого масла использовался нуйол, однако в некоторых случаях давление его наров может быть достаточно высоким, чтобы вызвать газофазную реакцию с горячими частицами металла и сделать их инертными для последующей хемосорбции. Испытаны также различные фракции углеводородов, однако наиболее подходящим источником масла является вакуумное масло насосов (Wel h Duoseal), из которого в силу необходимости уже были удалены компоненты с высоким давлением пара. Главное достоинство этой методики состоит в том, что она дает возможность получать полосы ноглощения хемосорбированных молекул в спектральном интервале от 4000 до 300 см , что оказывает существенную помощь, когда делают выводы о структуре адсорбированных молекул. Недостатком является присутствие масла. Конечно, поверхность металлов после погружения их частиц в пленку масла уже никак нельзя считать чистой, но, к счастью, ряд газов способен вытеснять с поверхности углеводороды как адсорбаты. Применение масла для материала подложки, кроме того, ограничивает температурный интервал, в пределах которого можно исследовать образец. [c.347]

Главные различия между термическими и фотохимическими реакциями состоят в следующем 1) дирадикальная ионная пара не находится в равновесии с окружающими молекулами комплекса, поэтому является горячей 2) состояния с перенесенным зарядом, которые в условиях термической реакции невозможны, могут легко образовываться при облучении 3) облучение при длинах волн, соответствующих полосе переноса заряда, может приводить к специфическому переносу заряда с исключением альтернативных реакций [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология