Гафний, наложение линий цирконии

При определении малых концентраций гафния в цирконии, чтобы избежать наложения линий циркония на чувствительные линии гафния, используют [57] то обстоятельство, что аналитические линии гафния и накладывающиеся на них линии циркония имеют различные потенциалы возбуждения П,3 /се для гафния и 18 ке — для циркония. Поэтому при напряжении, меньшем или близком к потенциалу возбуждения линий циркония, удается устранить появление этих линий или значительно ослабить их. Таким образом, можно определять гафний по его а,- линий. Вместе с тем, пониженное напряжение на трубке и относительно небольшой ток (12— 15 ма) уменьшают нагрев анода и пробы, что приводит к повышению точности результатов. [c.193]

С применением дуги переменного тока и графита в качестве буфера достигнута чувствительность 1 10- % для определения гафния в металлическом цирконии и его соединениях [37]. Отечественные исследователи [43, 47, 51 ] разрабатывали методы определения тысячных долей процента гафния в цирконии на призменных спектрографах средней (ИСП-22, ИСП-28) и большой дисперсии (КС-55, КСА-1). Повышение чувствительности до 0,003% на спектрографах КСА-1 или КС-55 достигается при следующих условиях [51] 20 мг двуокиси циркония смешивают с 10 мг угольного порошка, помещают в кратер угольного электрода диаметром 2 и глубиной 5 мм и испаряют в дуге постоянного тока при 10 а в течение 2 мин. На щель проектируется сильно увеличенное изображение электродов. Каждый спектр получается наложением двух спектров на одно и то же место фотопластинки. Фотометрируются линии Н1 II 2641,4 и 2г 2626,0 А и фон. Градуировочный график строится в координатах 1й — 1е С. Вероятная ошибка единичного определения [c.426]

Физические и химические свойства металлического циркония и гафния (высокая температура плавления, энергичное взаимодействие с газами атмосферы и т. д.) таковы, что приготовление однородных по составу массивных электродов и особенно эталонов представляет трудную задачу. Даже если приготовить серию металлических эталонов, то устранить наложение на аналитические линии примесей многолинейного спектра циркония и гафния очень трудно. Это обстоятельство требует при определении примесей в цирконии и гафнии применения спектрографов с большой дисперсией или отделения примесей, от циркония и гафния различными физико-химическими и химическими методами. [c.202]

Рис. 92. Сопоставление спектров, полученных при 50 кв и 40 ма (пунктирная кривая) и при 100 кв и 20 ма (сплошная кривая) для НГ и Та. Показано эффективное возбуждение Ка-спектра при более высоком напряжении. Более высокое напряжение бывает особенно полезно при анализах смесей ниобий-тантал и цирконий — гафний. При низком напряжении возникает трудность, связанная с наложением К-линий более легких элементов на -линия более тяжелых элементов [254]

Важные исследования по определению тысячных долей процента гафния в цирконии выполнили Солодовник и Кондрашина 1260]. Их опыты, осуществленные в условиях, рекомендованных Мортимером и Ноблом [647], показали, что при работе на автоколлимацион-иом спектрографе КСА-1 добавка фторида бария и испарение проб при большой силе тока не приводят к увеличению интенсивности линий гафния. Наблюдаемое незначительное усиление интенсивности линии гафния Н II 2641,41 при добавке фторида бария происходит за счет наложения линии бария Ва II 2641,37. Применение в качестве буфера фосфата натрия также не дает положительных результатов. Решающее значение для достижения высокой чувствительности анализа имеет применение спектрографов с высокой линейной дисперсией, но не спектральных буферов. [c.186]

Аналогичный прием устранения наложения или ослабления К-спектра циркония при определении гафния в цирконии путем понижения напряжения ( 17 кв) на рентгеновской трубке использовали другие исследователи [4791. При регистрации Ь ,-линии сцинтил-ляционным счетчиком удается определять до 1 10" Н с ошибкой 40%. При 3%Н ошибка снижается до 0,1%. [c.193]

Высокая чувствительность (4 10 %) определения гафния цирконии достигнута Ф. Ф. Гавриловым с соавторами [54]. По этой методике анализ проводится на спектрографе ИСП-22 с трехлинзовой системой освещения. Спектры возбуждаются в дуге переменного тока силой 5 а. Проба весом 10 мг смешивается с угольным порошком в отношении 1 1, засыпается в кратер нижнего электрода диаметром 3,8 мм и глубиной 2 мм и перед включением дуги слегка уплотняется стеклянной палочкой. Экспозиция длится 5 мин с перерывом на 30 сек через 2,5 мин. Градуировочные графики для интервала концентраций 0,04—0,0004% гафния строились в логарифмических координатах по линиям Н12641,406 и 2г 2568,875А.Сред-неквадратичная ошибка при определении 8 10- % гафния составляет 5%. По мнению авторов [М], высокая концентрационная чувствительность достигнута благодаря тому, что фон в дуге переменного тока значительно слабее, чем в мощной дуге постоянного ,тока. Фон от наложения слабой искровой линии углерода 2641,44 А также отсутствует, так как эта линия в дуге переменного тока не возбуждалась. [c.427]

Подобие химических свойств гафния и циркония исключает применение методов химического обогащения проб или фракционной разгонки. Единственный приемлемый способ анализа состоит в непосредственном возбуждении спектра смеси соединений гафния и циркония в дуге или искре. Малая летучесть окислов гафния и циркония, а также и многолинейчатость их спектров сближает задачу спектрального анализа смеси цирко-ний-гафний с уже рассмотренной нами задачей анализа смеси редкоземельных элементов. Так же как и при анализе редкоземельных элементов, основную роль играют правильный выбор аналитических линий с учетом возможных наложений, использование мощных высокоамперных дуг, обеспечивающих интенсивное испарение пробы, применение спектрографов большой разрешающей силы. За последние несколько лет было опубликовано значительное число работ по спектральному анализу смесей цирконий-гафний. Мы рассмотрим здесь лишь основные исследования. [c.305]

Открытие гафния представляет o6ofi одно из наиболее крупных научных достижений, полученных посредством применения рентгеноспектрального метода анализа. Однако количественное определение этого элемента в присутствии циркония, совместно с которым он всегда встречается в природе, относится к числу наиболее трудных задач рентгеноспектро-скопии. Это объясняется тем, что при проведении описанного анализа приходится столкнуться с относительно редко встречающимся в рентгеновской спектроскопии случаем практически полного (в некоторых порядках отражения) наложения друг на друга наиболее интенсивных линий элементов-спутников и важнейших аналитических линий гафния. Вследствие высокого потенциала возбуждения линий /С-серии гафния возможно использовать для анализа лишь линии его L-серии. Наложение на основные аналитические линии гафния в первых двух порядках отражения линий других элементов приведено в табл. 26. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология