Цирконий, определение в присутствии гафния

Все известные хелатообразующие реагенты на цирконий являются одновременно реагентами на гафний, так что при определении циркония в присутствии гафния всегда требуется предварительное разделение этих элементов экстракционным, хроматографическим или ионообменным методами (разд. 4.2.9). [c.423]

Благодаря большому сходству свойств циркония и гафния, которое определяется строением их атомов, ионы этих элементов дают также сходные реакции с органическими реагентами. Однако с некоторыми из них в сильнокислых средах, например с арсеназо III в 4 М НС1, комплексы гафния менее устойчивы, чем соответствующие комплексы циркония, что используется для определения циркония (>1%) в присутствии гафния. [c.139]

Температура полиморфного превраш,ения гафния сильно зависит от степени чистоты металла, в особенности от присутствия циркония. По мере увеличения последнего температура превращения понижается, что видно, например, из значений температур начала и конца а — р-превращений сплавов гафния с цирконием, определенных дилатометрическим методом [18] [c.99]

Гафний более основной, чем цирконий. Его соли в водных растворах гидролизуются с образованием ионов Н (0Н) " и более сложных. Ион Н + в водных растворах присутствует в очень незначительных количествах. В определенных условиях гафний проявляет способность образовывать в растворах комплексные соединения с различными органическими и неорганическими лигандами. Его координационное число обычно равно 6, однако может иметь и более высокие значения —7 и 8. [c.111]

Определение циркония с арсеназо III в присутствии гафния [c.163]

Поэтому перед аналитиками поставлены серьезные задачи по изысканию надежных и быстрых методов определения макро- и микроколичеств циркония, а также методов определения примесей и легирующих компонентов, оказывающих большое влияние на физические, механические свойства и коррозионную устойчивость циркония. Особенпо сильное влияние на свойства циркония оказывает гафний. Величина поперечного сечения захвата тепловых нейтронов у циркония в значительной степени зависит от содержания гафния, обладающего большим сечением захвата (с = П5 барн). Присутствие в цирконии 1—2% гафния увеличивает поперечник захвата с [c.303]

Для фотометрического определения как гафния, так и циркония пригодны лишь хелатообразующие реагенты, у которых донорными атомами являются кислород или кислород и азот. При этом поведение циркония и гафния одинаково. В настоящее время отсутствуют селективные реагенты для определения гафния в присутствии циркония, и наоборот. В связи с этим хелатообразующий реагент, взаимодействующий с гафнием, можно применять и для определения циркония. [c.291]

Определение гафния в цирконии. Определение гафния в присутствии циркония может быть проведено химически лишь косвенным методом. Для этого находят сначала массу суммы окислов ZvO +HlO , проведя осаждение одним из методов, описанных в главе Цирконий (стр. 926). [c.608]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Определение плутония в кислых растворах в виде пероксида можно проводить в присутствии ряда элементов (Сг, Мп, N1, Ьа) и незначительных количеств железа. Уран, гафний и цирконий мешают определению. [c.255]

При определении в аммиачной среде в присутствии винной кислоты и фторида калия титан, ниобий, тантал, вольфрам, алюминий, лантан анализу не мешают. При определении в кислой среде анализу не мешают алюминий, магний, цинк, кадмий, кобальт, свинец, РЗЭ при отношении их количеств к количеству молибдена не более 1 1. Ионы железа (III), циркония и гафния, образующие устойчивые комплексонаты в кислой среде, определению содержания молибдена мешают. [c.175]

Определение вольфрама в присутствии молибдена. Методика анализа аналогична описанной на стр. 104, по вместо раствора сульфата титана применяют раствор сульфата циркония или гафния. [c.160]

Методом изотопного разбавления можно осуществлять анализ смесей некоторых близких по свойствам элементов (тантал, ниобий и титан, цирконий и гафний, молибден и вольфрам, рубидий и цезий), что крайне затруднительно при использовании других аналитических методов. Определение гафния в присутствии циркония методом изотопного разбавления выполнимо при условии [c.118]

Обнаружение гафния в присутствии циркония ксиленоловым оранжевым[ЗМ]. Гафний, как и цирконий, образует с ксиленоловым оранжевым пурпурно-красный комплекс, пригодный для его обнаружения и фотометрического определения. В 0,8 М растворе хлорной кислоты в присутствии солянокислого гидроксиламина (для восстановления Fe " ) окраску с ксиленоловым оранжевым дают только цирконий и гафний. Образованию окрашенного комплекса мешают большие количества комплексона III, 204 ", РО ", SA -. F-, SO4 -. [c.49]

Определение гафния в присутствии циркония этим методом возможно в минералах, концентратах, солях и сплавах. [c.96]

Японские исследователи [139] успешно применили у-активационный метод для определения циркония в смесях с гафнием. Анализы проводили при облучении образцов в течение 5 мин внешним пучком тормозного излучения бетатрона на 25 Мэе. При облучении образуется радиоактивный Т% = 4,4 мин), гафний дает короткоживу-ш,ий НР " и определению не мешает. Если в анализируемых образцах присутствует кислород, то активность измеряют после распада активного [c.97]

Метод с арсеназо III применен для определения до 20% циркония в металлическом гафнии в среде 4 N НС1 [76]. Описан дифференциальный спектрофотометрический метод определения циркония в присутствии гафния с арсеназо III, позволяющий определить от 1 до 50% 2гО в сумме двуокисей 2г02 4-НЮо с относительной ошибкой, не превышающей 5% [162]. [c.134]

Арсеназо III применялся также для определения циркония в присутствии гафния [1971 методом дифференциальной спектрофотометрии [188]. Для сравнения использовали раствор гафния с оптимальной концентрацией, установленной по методу Хиски — Бастиана [198, 199]. Вес окислов гафния и циркония в пробе должен быть равен весу HfOj в растворе сравнения. Определения проводили в 6-н. НС1 при 670 нм. В этих условиях коэффициенты молярного светопоглощения циркония и гафния соответственно равны 110000 и 45000. Метод пригоден для определения 1—50% ZrOg в сумме окислов, ошибка определения составляла 1,5—5,0 отн. %. [c.396]

В качестве изоморфных примесей в природном цирконе могут присутствовать небольшие количества самых разнообразных элементов (U, Th, 2TR, Nb, Са, Mg, Мп, Fe, Ti, Р, Al, Se, Na и др.). Циркон представляет определенный структурный тип, к которому принадлежат силикаты торит ThSi04 и коффинит USi04. Из TR наиболее часто встречаются в цирконах иттербий, лантан, лютеций, иттрий, реже — тулий, эрбий, гольмий, диспрозий, гадолиний. Содержание TR колеблется от сотых долей процента до нескольких процентов. Гафний, постоянно присутствующий во всех цирконах как изоморфная примесь, чрезвычайно близок к цирконию по своим кристаллохимическим свойствам. Однако существует определенный предел в относительном содержании Hf в цирконе (отношение Zr/Hf<20), выше которого происходит расщепление кристаллов. У цирконов, содержащих гафний, повышается показатель преломления и увеличивается плотность. [c.237]

При обнаружении гафния в присутствии циркония последний маскируют перекисью водорода в 0,5—1 N растворе хлорной кислоты. К капле анализируемого раствора, 0,01 М по содержанию суммы циркония и гафния и 0,2 N по серной кислоте, прибавляют 4—-5 капель 0,8 N раствора хлорной кислоты, 1 каплю 30%-ной Н2О2 и 1 каплю 0,05%-ного раствора ксиленолового оранжевого. В присутствии гафния наблюдается красно-пурпурная окраска. Спектрофотометрическое определение гафния в присутствии циркония таким путем не дало удовлетворительных результатов. [c.50]

Так, рекомендуется разделять гафний, цирконий и ниобий на катионите КУ-2, применяя в качестве элюанта растворы лимонной кислоты в хлорной или азотной кислоте [124, 125]. Цирконий и гафний сорбируются на катионите из растворов их оксихлоридов в 1-н. хлорной кислоте. Разделение проводят раствором, содержащим 0,025 моль1л лимонной и 1 моль/л хлорной или азотной кислот. Ниобий вымывается первым [124], затем — цирконий и потом — гафний. На этом основана методика определения циркония и гафния в присутствии ниобия, состоящая в том, что раствор, содержащий компоненты ниобиевого сплава и перекись водорода, пропускают через колонку (диаметром 2,5 мм, высотой слоя 25 см) с катионитов КУ-2 в Н-форме со скоростью 1 мл/мин [126]. При этом адсорбируются цирконий и гафний и частично — ниобий. Последний элюируют раствором, содержащим 1 моль/л НС1 и 1% перекиси водорода. После этого колонку промывают водой и вымывают цирконий 0,057-МОЛ. лимонной кислотой в 1-мол. соляной кислоте, а гафний — 0,33-мол. щавелевой кислотой в 1,5-мол. соляной кислоте. Количество гафния и циркония в фракциях после разделения определяют комплексонометрическим титрованием. [c.382]

Титан образует с ализарином лак даже в сильнокислых растворах и повышает результаты для циркония. Лак тория образуется не так легко, если присутствует достаточно соляной кислоты (около 2 мл 2 п. кислоты в 25 мл), и помеха с его стороны значительно меньше, чем помеха со стороны титана. Гафний дает ту же реакцию, что и цирконий, и кривые прозрачности лаков этих двух элементов качественно идентичны. Один грймм циркония спектрофотометрически эквивалентен в среднем 2,55 г Гафния (1 моль Zr соответствует 1,30 моля гафния). В определенной навеске смеси двух металлов, не содержащей других элементов, ожно определить непрямым путем как цирконий, так и гафний, если только отношение между ними не слишком неблагоприятно. [c.527]

По химическим свойствам цирконий и гафний очень близки между собой. Реагенты, которые позволили бы надежно отделить ноны циркония от ионов гафния, отсутствуют ионы этих элементов взаимодействуют с неорганн ескими и органическими реагентами почти при одинаковых условиях, а продукты реакции мало отличаются друг от друга по свойствам. Надежное обнаружение и количественное определение гафния в присутствии циркония возможно физическими методами — рентгеноспектральным, оптическим спектральным, а также радиоактивационным методами. Некоторые успехи достигнуты при использовании фотометрического метода и органических реагентов (см. стр. 163) для раздельного определения циркония и гафния в их с.меси. [c.147]

Перспективными реагентами для спектрофотометрического определения циркония являются арсеназо III и пикрамин Р. Первый позволяет определять цирконий в присутствии Си, Мо, Nb и V. Мешающее влияние оказывают Th, Ti, и(IV), редкоземельные элементы. В случае пикрамина Р мешают только Си и Nb. Влияние Си устраняют тиомочевиной, а Nb связывают перекисью водорода, в результате чего пикрамин Р позволяет выполнять определение циркония в присутствии по крайней мере 200-кратного избытка любого элемента, кроме гафния [ЖАХ, 20, 574 (1965)]. —/7рил . перев. [c.371]

В условиях приведенной ниже методики определению циркония не мешают 5 мг Fe(II), 5 мг А1, 1 мг Ti, 0,5 мг Th. Железо(П1) необходимо предварительно восстанавливать. Определению циркония мешают большие количества Bi, Sn(II), Mo и Nb. Ксиленоловый оранжевый не реагирует с цирконием в присутствии перекиси водорода, в то время как гафний маскируется ею только частично. Эта реакция позволяет отличить цирконий от гафння [59, 621. [c.474]

Ионы [Ме(Н20) ,] не имеющие координированных ОН "-групп пли анионов, существуют только в определенных условиях, например в перхлоратных растворах с концентрацией металлов не более 10 г-атом/л и концентрацией водородных ионов 2 г-ион/л,и выше. В присутствии же анионов-комплексообазователей (N03 , С1 и др.) образуются комплексные ионы типа [Me(NOз)] [Ме(МОз)21 и т. д. С понижением кислотности в растворе появляются ионы [Ме(ОН)] +, Аналогично ведет себя и гафний, хотя степень гидролиза его растворов несколько ниже, чем у циркония первые константы гидролиза для них 1,33-10 и 2,10-10 . При растворении солей 2г и Н в воде равновесие устанавливается крайне медленно. Например, pH раствора оксихлорида циркония становится более или менее постоянным только через сутки после его растворения. В разбавленных растворах солей цирконий преимущественно находится в виде ионов [2г(ОН)з] [c.282]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Другая важная проблема — разработка методов обнаружения и определения микроколичеств элементов. Физические и химические свойства материалов часто зависят от присутствия именно микрокомпонен-тов. Титан и хром долгое время считали хрупкими металлами, которые нельзя ковать и прокатывать, однако недавно было установлено, что эти металлы в очищенном состоянии пластичны и что их хрупкость обусловлена незначительными примесями посторонних элементов. Германий является одним из основных материалов для изготовления полупроводниковых приборов в радиотехнической промышленности, однако он утрачивает свои полупроводниковые свойства, если на десять миллионов атомов германия приходится более одного атома фосфора, мышьяка или сурьмы. Самая незначительная примесь гафния в металлическом цирконии делает последний непригодным для использования в атомной промышленности. Ничтожные примеси титана, ванадия, висмута и некоторых других металлов в сталях значительно изменяют их механические и электрические свойства. Почти все элементы периодической системы входят в очень небольших количествах в состав тканей растений и живых организмов, причем каждый элемент играет впол- [c.16]

Эти реагенты, содержащие в качестве солеобразующей группы гидроксил, характерны в первую очередь для элементов, катионы которых в наибольшей степени склонны к гидролизу ниобия [95, 96], циркония [95], гафния, молибдена, скандия и некоторых других [93], для которых разработаны весьма избирательные методы определения. Определение циркония и ниобия, например, возможно в сильнокислых средах (1—6 Л НС ) при этом торий, уран, титан и редкоземельные элементы не мешают. Сульфохлор-фенол С представляет интерес также для скандия, особенно в случае определения его в присутствии больших количеств редкоземельных элементов [103]. [c.130]

Все ионы, указанные в табл. 7, занижают результаты фотометрического определения урана . Мешающее влияние Ti +, Си +, Fe +, МоО , С1 и NO3 состоит в том, что, присутствуя в количествах, больших, чем указано в табл. 7, они снижают полноту восстановления урана. Ионы S0 частично маскируют уран(1У) и препятствуют полному связыванию в окрашенный комплекс с арсеназо П1. Однако увеличение концентрации арсеназо П1 в растворе позволяет существенно снизить мешающее влияние сульфатов. При введении в раствор 0,5 мл 0,002 М раствора арсеназо П1 вместо 0,001 М раствора допустимое количество сульфатов при определении б мкг урана составляет около 1 г, что эквивалентно примерно 0,6 мл концентрированной серной кислоты. Сильное мешающее влияние оказывают цирконий, гафний и торий. [c.83]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Цирконий, гафний, скандий, торий, иттрий, лантан, церий, неодим и эрбий образуют розовые или красноватые лаки в аммиачных растворах, не содержащих карбоната аммония. Галлий в количествах менее 0,1 мг, иридий и таллий (менее 2 мг) не влияют на реакцию. Небольпше количества ванадия (V) [1 мг) не сказываются на определении, а большие количества дают желтое окрашивание. Кальций, стронций и барий в количестве 10 мг не оказывают влияния, а такие же количества магния дают розовую окраску, не исчезаюи ую в присутствии карбоната аммония. Азотная кислота, сернистый ангидрид, сероводород, фтористоводородная кислота и более 25 мг фосфорной кислоты обесцвечивают лак i. [c.578]

Микроскопические исследования горных пород показывают, что цирконий является одним из наиболее постоянных гих компонентов. Он присутствует обычно в виде минерала циркона, а в таких случаях о приблизительном содержании его в породе можно судить по микроскопическим данным, и химический анализ часто становится ненужным. Однако в некоторых породах он встречается в виде других минералов, которые микро-ч копическим путем распознать не удается. Содержание цикония в породах может доходить до нескольких процентов, но оно редко достигает <),2% и обычно бывает ниже 0,1%. Применение циркония в производстве огнеупорных материалов, эмалей, в металлургии и др. повышает интерес к методам определения его в рудах. Основные минералы циркония — ц и кон (ZrSiOi) и б а д де л еит (ZrOg), но цирконий является также более или менее важным компонентом многих других минералов. Во всех циркониевых минералах обычно находится также и гафний содержание которого иногда достигает 1%. Установлено, что в земной коре содержится 4-10" % гафния. [c.635]

При наличии титана фосфат осаждают в присутствии перекиси водорода последнюю также прибавляют и к промывной жидкости. Торий не мешает, если фосфат циркония осаждать из 20%-ного (по объему) сернокислого раствора. Ниобий не осаждается, если при выделении 8-оксихинолината циркония прибавлять большой избыток аммиака. В этих условиях тантал образует белый осадок, нерастворимый в соляной кислоте, и поэтому не мешает дальнейшему определению циркония. Другие элементы (за исключением гафния) не осаждаются в виде фс атов из сильно сернокислых растворов. [c.109]

Титрование в присутствии сульфонафтолазорезорцина. Комплексометрический метод определения гафния в смеси с цирконии разработали Дононенко и Полуэктов [142]. Он основан на опредЬтении гафния В смеси с цирконием по весу суммы окислов и количеству комплексона III, расходуемого на титрование Zr 4- Hf. Титрование проводится в присутствии сульфонафтолазорезорцина (4-сульфо-2-оксинафталин< 1-азо-4> 1,3-диоксибензола) [c.118]

Метод определения циркония и гафния в сплавах с вольфрамом или в металлическом вольфраме разработан Ласснером и Шарфом [594]. Он основан на титровании избытка комплексона III раствором нитрата висмута в присутствии ксиленоловогЪ оранжевого при pH 2—3. [c.123]

Ди.сульфобензоаурин-3 , 3"-дикарбоновая кислота. Предложена для фотометрического определения циркония и гафния при совместном присутствии [ 172]. Комплексные соединения имеют розовый цвет в 0,3 N солянокислом растворе, поглощают свет в области 550 ммк. [c.155]

Рентгеновские эмиссионные методы определения гафния в цирконии детально описаны в монографии Вайнштейна [54]. Количе- ственное определение гафния в присутствии циркония представляет трудную задачу для рентгеноспектрального метода. Вследствие вы--сокого потенциала возбуждения линий /С-серий гафния для определения можно использовать лишь линии L-серии. Однако на наиболее чувствительные линии этой серии гафния (La,- и Laз-линии) в первом порядке отражения накладываются /Са,- и /Саглииии циркония во втором порядке отражения. Поэтому при количественном определении гафния в цирконии Хевеши [290], Боровский и Блохин [49, 50] использовали относительно слабые L ,- и L ,-линии гафния, что, естественно, приводило к уменьшению чувствительно- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология