Интенсивность линий дуговых искровых

Температура большинства дуг слишком мала, чтобы в их спектре были интенсивно представлены ионные линии. Поэтому для атомных спектров исторически сложилось название дуговых спектров в противоположность искровым, излучаемым более горячей плазмой искрового разряда, где присутствуют яркие линии ионов. Линии дугового разряда уширены за счет влияния столкновений и межмолекулярных полей в разряде. Доплеровское уширение играет в плазме дуги, как правило, незначительную роль. Ширина [c.265]

Рассмотрим кратко влияние параметров контура на силу тока, а следовательно, на характер спектра и интенсивность дуговых и искровых линий в искровом разряде. [c.42]

Дуговой спектр неона состоит примерно из 900 тонких линий, расположенных в спектральной области между 500 и 12000 А. Наиболее многочисленные и интенсивные линии расположены в видимой части спектра — в оранжевой и в красной областях. Искровой спектр неона возбуждается с большими трудностями. Линии расположены почти исключительно в ультрафиолетовой части спектра. [c.635]

В табл. 2 приведены такие данные для интенсивностей линий гелия (искровой и дуговой), хлора и некоторых примесных элементов. Достаточное постоянство интенсивностей линий гелия свидетельствует о стабильности условий возбуждения сравнительно небольшие значения для хлора и примесей говорят о стабильности условий хлорирования. [c.149]

Рис. 26. Относительная интенсивность Я дуговой и искровой линий кальция при разной температуре (масштаб па оси ординат логарифмический)

Дуговой спектр ксенона состоит из 460 линий в спектральной области между 3442 и 10807 A и некоторого числа линий между 1027 и 1469 А. Особенно интенсивны линии в желтой и зеленой областях. Искровой спектр ксенона богат линиями во всех спектральных областях, поэтому свет ксе-ноновых разрядных трубок белый. Наиболее интенсивные линии расположены в спектральной области между 3781 и 5439 А. В видимой части спектра особенно интенсивны зеленые линии. [c.636]

Для каждого элемента указаны длины волн и интенсивности линий для дугового и искрового разрядов (по Гаррисону). [c.686]

Отрицательное влияние водорода сказывается независимо от его происхождения, способа введения пробы в разряд и от источника света. Водород имеет сравнительно высокую энергию ионизации, поэтому его влияние на температуру разряда ничтожно, что выражается в примерно одинаковом ослаблении дуговых и искровых линий, а также в отсутствии связи между энергией ионизации элементов и степенью ослабления интенсивности линий. Больше подавляются линии легколетучих элементов, так как влага испаряется в первые секунды экспозиции. Так, при испарении пробы влажностью 38% интенсивность линий цинка, свинца, серебра и меди ниже, чем при испарении сухой пробы соответственно в 19, 16, И и 3 раза. О механизме влияния водорода на интенсивность излучения можно судить по наличию корреляции между атомной массой определяемого элемента и изменением сигнала. Так, в ряду свинец, индий, цинк, ванадий, магний, литий установлено усиление депрессии сигнала с уменьшением атомной массы определяемого элемента. Можно предположить, что водород влияет на диффузионные процессы в плазме разряда и на длительность пребывания атомов определяемого элемента в плазме [228]. Влияние водорода проявляется при любых концентрациях определяемых элементов и приводит к смещению градуировочных графиков. [c.125]

Наиболее интенсивные линии алюминия (3961,53 и 3944,03 А) расположены в области циановых полос и для анализа в атмосфере воздуха неудобны (табл. 56). Более удобны для определения малых концентраций алюминия при дуговом и искровом возбуждении линии 3092,71 и 3082,16 А. Первая линия несколько интенсивнее вто- [c.194]

У титана многолинейчатый спектр, в котором нет очень интенсивных линий. К особенностям спектра относится низкая энергия возбуждения большинства искровых линий (3,5—4,5 эе) и сравнительно невысокая энергия ионизации титана (6,8 эв). В связи с этим даже при дуговом возбуждении спектра наиболее интенсивные линии принадлежат однократно ионизированным атомам. [c.269]

На практике, однако, редко руководствуются теоретическими соображениями при выборе аналитических пар и чаще всего проверяют степень гомологичности экспериментально. Меняя условия разряда и не меняя состава газа, выбирают ту пару линий, отношение интенсивностей которых при этом меньше всего меняется. Обычно гомологичность линий проверяют, меняя силу тока и давление газа. Иногда удается выбрать такие линии, что их относительная интенсивность не меняется даже при значительном изменении силы тока и давления. По возможности для анализа не следует применять искровых линий, так как их интенсивность меняется прн ступенчатом возбуждении пропорционально квадрату силы тока и поэтому даже незначительное изменение силы тока сказывается на интенсивности линии, в то время как дуговые линии при больших плотностях тока, как правило, достигают насыщения и, следовательно, нечувствительны к изменению силы тока. [c.150]

На интенсивность излучения линии существенно влияет температура плазмы. Наибольшая интенсивность дуговых линий наблюдается при температуре, соответствующей началу заметной ионизации его атомов. По мере повышения потенциала ионизации элемента для получения большей чувствительности требуется более горячий источник. Температурой плазмы чаще управляют, вводя в пробу буфер. Вопросы подбора и применения буфера рассмотрены в предыдущей главе, а также в описании частных методик. Здесь отметим лишь, что с введением в пробу элементов с низким потенциалом ионизации повышается также интенсивность линий однократно ионизированных атомов трудновозбудимых элементов при искровом возбуждении. При введении в пробу около 30% соединений бария, цезия и рубидия интенсивность линий 5П 5453,88 А, С1 Н 4794,54 А и ВгП 4785,50 А повышается в 2—3 раза. Источником света служила низковольтная искра следующих параметров емкость 50 мюф, индуктивность 30 мкгн, сопротивление в цепи активизатора 400 ом, сила тока 6 а, величина искрового промежутка 1 мм [101]. [c.133]

Воспроизводимость дугового и искрового спектрального анализа малых проб зависит от качества слоя (расположения, плотности, прочности) на торце электрода. Авторадиограммы осадка на торце медного электрода показывают, что сухой остаток анализируемого раствора распределяется по периферийной части в виде кольца [1295]. Такое же расположение осадка солей характерно и для графитизированного угольного электрода с пропиткой, если защитная пленка не разрушена [1109]. Характер расположения и прочность осадка меняются в зависимости от способа нанесения и режима высушивания раствора, а также в присутствии посторонних солей и свободных кислот в растворе. В частности, характеристики слоя зависят от избыточного аниона раствора осадок нитратов более плотен, компактен и прочнее связан с поверхностью электрода, чем осадки сульфатов и хлоридов. В результате, интенсивность линий ряда элементов (Мп, Мо, 81, 2п) при нане- [c.354]

Экспериментальные условия электрических методов, обычно применяемых в спектральном анализе, можно воспроизвести только в исключительных случаях и в ограниченной степени. Например, температура кратеров дугового или искрового разрядов и их плазмы, химические процессы, протекающие между расплавленным материалом в кратерах, парами и окружающим воздухом или инертным газом, и т. д. зависят от многих факторов. Поэтому из абсолютной интенсивности линий можно сделать только приближенное заключение о концентрации определяемого элемента. [c.194]

На рис. 1 показано влияние давления гелия на интенсивность искровой и дуговой линий гелия при анализе в угольном электроде. Как видно из рисунка, на соответствующих кривых имеет место минимум при 20 мм рт. ст. При этом интенсивность линий при 5 мм рт. ст. почти такая же, как и при =40 мм рт. ст. Применение молибденовых электродов таких же размеров и в тех же условиях разряда смещает минимум для линий гелия к 30 мм рт. ст. увеличение давления приводит к сильному ослаблению линий молибдена (материал полости). [c.112]

Стабильность условий возбуждения в различных вариантах проведения анализа оценивали путем изучения изменения интенсивности линий рабочего газа (искровая и дуговая), а также их отношения от спектра к спектру, полученных при многократных съемках в одинаковых экспериментальных условиях. Вычислялись дисперсии и коэффициенты вариации переход от почернений к интенсивностям линий производили при помощи характеристической кривой фотопластинки. [c.119]

На рис. 5 а показано влияние магнитного поля на интенсивность некоторых линий Мо, а на рис. 5 6 — соответствующие кривые для ряда примесных элементов. Видно, что поведение линий Мо зависит от их природы. Линии с небольшими потенциалами возбуждения (дуговые линии Мо 3132 А и Мо 3903 А с соответственно 3,96 и 3,2 эв незначительно меняют свою интенсивность), искровые линии (2816 А и 2890 А с Е 13,4 и 13,2 эв) с увеличением поля заметно усиливаются. Интенсивность линий примесных элементов при этом возрастает, причем коэффициент усиления также различен. [c.259]

Было замечено, что искровые линии в спектрах более интенсивны, чем дуговые (например, спектр бария, получаемый при анализе бариевых солей, очень богат линиями). [c.227]

Фракционированная возгонка вызывает изменение состава газового облака дуги, а следовательно, и температуры последнего, что в свою очередь влияет на интенсивность линий. При испарении циркониевых руд и минералов происходит непрерывное, иногда скачкообразное, повышение температуры пламени дуги, что подтверждается изменением разности почернения искровой и дуговой линий Hfn 2808,0 и Hfl 2866,4 A. [c.416]

Дуговой и искровой эмиссионные спектры прометия изучены в работах [311, 421, 551] определены длины волн и интенсивности более чем 2300 линий в области от 2300 до 6900 А. Наиболее интенсивные линии имеют следующие длины волн (в А) (интенсивности указаны в скобках) 3998,96 (100) 3957,74 (100) 3919,09 (100) 3910,26 (100) и 3892,16 (100). [c.123]

Ряд авторов пытался устранить это ограничение, более широко используя условия разряда, установленные фиксирующей парой линий. Так как эга фиксирующая пара содержит по одной линии дугового и искрового спектра основного вещества, то они пользовались в качестве пары при анализе тоже комбинациями линий дугового и искрового спектра. Несмотря на то, что этим путем удается повысить число гомологичных пар линий и тем самым точность количественного анализа, нам представляется все же целесообразным предостеречь т общего применения этого метода. Ибо отношение интенсивностей различных пар линий, состоящих из одной дуговой и одной искровой линии, отнюдь не изменяется в равной мере, как изменяются условия разряда. Таким образом, если фиксирующая пара на различных снимках показывает приблизительно равную интенсивность, то отсюда далеко еще не следует, что и аналитическая пара линий, состоя- [c.66]

Если изучаемый спектр богат линиями, то его гораздо удобнее рассматривать, сфотографировав как в дуговом, так и в искровом режимах, причем со ступенчатым ослабителем наложения линий в дуге обычно отсутствуют в искре и наоборот. В то же время получатся спектры с различной интенсивностью линий. [c.184]

Различие характера излучения дуг и искр когда-то служило основой для разделения спектров на искровые и дуговые. Сейчас это разделение представляет только исторический интерес, так как в обоих типах источников возбуждаются как атомные, так и ионные линии, и спектры отличаются лишь относительными интенсивностями линий этих двух классов. Изменяя режим горения д ти и искры, можно получить спектры промежуточного характера. Режим источника, при котором усиливаются интенсивности дуговых линий, называется мягким . При жест- [c.192]

Метод оптической спектроскопии обладает сравнительно высокой чувствительностью, что дает возможность определять содержание рения до 10 "о. Спектр рения очень богат линиями возможно его обнаружение как с использованием дугового, так и искрового источников [124. Для количественного определения используют линии 4889,15 5275,57 3460,46 и 3464,722 А [42, 44, 125]. Однако в присутствии больших количеств молибдена интенсивные линии рения перекрываются линиями молибдена, вследствие чего чувствительность опреде.чеиия рения в молибденитах не превышает 10" %. Весьма успешно ирименяют метод предварительного отделения рения возгонкой семиокиси в пламени угольной дуги переменного тока. Для стабилизации температуры дуги предлагают применят углекислый литий. Для анализа используют линии 3460,47 3451,81 3399,30 [c.637]

Было необходимо разработать способ определения очень малых содержаний лития (до 5-10 %). Для анализа использовалась наиболее чувствительная линия 6707,844 А, мешающие линии других элементов СО 6707 А с интенсивностью в дуге 200 Мо 6707,85 А с интенсивностью в дуге 300 т. При малой дисперсии спектрографа может мешать также кальций 6717,69 А. Аналитическая линия 6707,844 А лежит в видимой области спектра, в которой достаточной линейной дисперсией обладает спектрограф ИСП-51 с камерой УФ-84 и автоколлимационной камерой УФ-85. В качестве источника служил искровой генератор ИГ-3 с дуговой приставкой. Проба помещалась в отверстие угольного электрода и сжигалась в дуге переменного тока при напряжении сети 220 в и силе тока 8 а. Экспозиция 2 мин. Как известно, интенсивность линии исследуемого элемента зависит от общего состава пробы. А так как трудно приготовить эталоны по своему составу совпадающими со всеми пробами, то прибегают к использованию буферных смесей. Температура газового облака при этом задается буферной смесью. [c.76]

Во втором варианте методики применялся источник типа двойной дуги с дуговым подогревом и искровым возбуждением спектра по схеме Хуан-Бун-Ли [7]. Отличие состоит в том, что нами для цепи зажигания вместо искрового генератора ИГ-3 использован высокочастотный контур генератора ДГ-1. Независимость цепи возбуждения в схеме от цепи подогрева (параллельное соединение) позволяет в широких пределах варьировать параметры каждой в отдельности. Отмечено особенно резкое влияние на интенсивность линий галогенов числа поджигающих искр за полупериод сетевого напряжения (контроль по осциллографу) и величины индуктивности. Кам ера, в которую помещается навеска концентрата, в данном случае изготовляется из угольных стержней диаметром 8 мм. Температура внешней поверхности камеры 1300—1400 °С. Постоянство нагрева контролируется по току подогрева (в наших условиях ток дуги 12 а), дуговой промежуток 0,8 мм при этом поддерживается постоянным по теневому изображению. Полное испарение галогенов происходит за 60 сек. Этот вариант методики по сравнению с первым характеризуется лучшей воспроизводимостью и увеличением чувствительности в три раза. [c.84]

Наиболее устойчивые (постоянно встречающиеся) линии урана (они не обязательно являются наиболее интенсивными линиями) приведены в табл. 19. Первоначальные наблюдения проводились с загрязненным металлом [80, 81] и некоторые линии, отмеченные при этом, повидимому, совсем не принадлежат урану. Фотоснимки дугового и искрового спектров урана, приведенные в атласе Эдера и Валенты [82], также, очевидно, содержат много линий, принадлежащих примесям. [c.27]

Отношение интенсивностей дуговой и искровой линий сильно зависит от условий электрического разряда. Поэтому спектроскопические признаки для кремния довольно неустойчивы. Ниже приведены спектроскопические признаки для случая, когда при содержании кремния 0,6 % наблюдается равенство интенсивностей линий Sill 634,701 и Fel 639,361 нм при определенных условиях разряда [c.104]

Некоторые авторы указывают на возможность повышения чувствительности спектрального определения бериллия при замене атмосферы воздуха, в которой сжигают пробу, на инертные газы. Так, Валли и Петти [440] наблюдали увеличение интенсивности искровых линий бериллия в атмосфере гелия дуговые линии при этом были ослаблены, но чувствительность определения повышалась из-за ослабления фона. В атмосфере Не(Аг) интенсивность линии 3130,4 А в 10 раз больше, чем в воздухе [441]. Очевидно, в атмосфере гелия и аргона усиливаются линии ионизированных атомов, требующие большой энергии возбуждения линии нейтральных атомов более интенсивны в воздухе [442]. Мочалов и Рафф [441] также подтвердили увеличение интенсивности линий ионов бериллия в аргоне (дуговой разряд) при одновременном уменьшении интенсивности линий нейтральных атомов. [c.91]

Наиболее интенсивные линии Се 3039,06 и 2651,18 А (0,001%) расположены в удобной для измерений области (табл. 62). Влотную к первой линии примыкает весьма интенсивная линия 1п 3039,36 А (0,001%), которая, однако, реальной опасности не представляет, так как индий в нефтепродуктах обычно не встречается. Более опасной является слабая линия Ре 3039,32 А (10%), содержание которого в золах нефтепродуктов нередко превышает 10%. В качестве контрольных линий мешающих элементов рекомендуются линии Ре 3014,17 А и 1п 3256,09 А [4431. Некоторые затруднения в случае полного испарения пробы может внести линия V 3038,71 А при содержании ванадия в пробе свыше 10%. Однако, используя различную летучесть германия и ванадия, можно сравнительно легко устранить эту помеху. К линии Ое 2651,18 А очень близко расположены искровые линии Мп 2650,99 А Ш 2651,02 А МЬ 2651,12 А и Ре 2651,29 А, которые, однако, при дуговом возбуждении не появляются. [c.213]

В противоположность дублетным сериям, синглетные и триплетные серии относятся к нейтральным атомам. Такой вывод следует уже из значительно меньших эффективных зарядов ядра для этих серий. Однако для главной синглетной серии это яснее всего следует, из численного значения границы серии, которое соответствует работе отрыва одного электрона от нейтрального атома и величину которого, например для магния, удалось подтвердить экспериментально — измерением этой работы методом электронного удара Vj найдено равным 7,75 в, вычислено из границы серии 7,61 в). Искровые линйи металлов щелочноземельной группы появляются уже в дуговом спектре, хотя они здесь и менее интенсивны, чем в искровом. Это объясняется тем обстоятельством, что однократно ионизированные аЮмы металлов этой группы сравнительно легко отдают еще один электрон — явление, которое, как уже было указано, в свою очередь обусловливает почти исключительную двухвалентность этих элементов. [c.282]

Можно измерять температуру источника света и контролировать её постоянство по относительной интенсивности спектральных линий. Для этого удобнее всего взять две линии одного элемента с разными потенциалами возбуждения (фикс-пара). Часто в качестве фикспары берут искровую и дуговую линии одного элемента. Относительная интенсивность линий фикспары зависит только от температуры источника [c.55]

Лампа с полым катодом из магния, заполненная ксеноном, в отличие от лампы, заполненной аргоном, излучает интенсивную искровую линию MgП 2796A и весьма слабую дуговую линию Mg 2852 А. При силе тока 20 ма в аргоновой лампе отношение интенсивностей линии MgI 2852 А к линии М П 2796А равно 20, а в ксеноновой лампе это же отношение равно 0,038. Таким [c.71]

Методы и аппаратура, используемые в спектрально-аналитической работе, достигли за последние годы значительного развития и усложнения. На смену простого бунезновского пламени, применявшегося в течение многих десятилетий, пришли сравнительно сложные дуговые и искровые агрегаты простой спектроскоп вытеснен сложными спектральными аппа-ратаим и, наконец, визуальные наблюдения спектра дополнены фотографированием и измерением, визуальным и фотографическим, интенсивностей линий. Значительно повысились и требования, предъявляемые ныне к чувствительности и точности определений. В соответствии с этим владение техникой современного спектрального анализа требует не только умения выполнять сами по себе несложные операции, сопровождаюшие проведение анализа, но и ясного понимания основных принципов, лежащих в основе применяемых методов и аппаратуры. Только в этом случае работа исследователя и практика в данном направлении могут быть плодотворны. [c.6]

Таким образом, излучение столба дуги полностью определяется температурой столба. Зная последнюю, мы имеем полную характеристику спектра. Температура столба дуги может достигать очень высоких значений7000° для дуги между угольными электродами и 5000—6000° — для металлических дуг. Эти высокие значения температуры столба, далеко превосходящие температуру пламени, и обусловливают отмеченную выще способность дуги возбуждать линии практически всех металлов, причём помимо дуговых линий в дуге интенсивно возбуждаются и искровые линии многих элементов. Так, например, в дуге между угольными электродами элементы с низким ионизационным потенциалом оказываются ионизованными практически полностью. Поэтому, например, для щёлочно-земельных элементов, как уже упоминалось, наиболее интенсивные в дуге линии принадлежат не нейтральным атомам, а ионам этих элементов, т. е. являются искровыми линиями. [c.55]

Влияние третьих компонент проявляется особенно сильно, когда они содержат в своём -5 составе элементы с низким ионизационным потенциалом. Как мы видели на стр. 56, введе- S ние этих элементов приводит к очень сильному падению температуры столба. Это в свою очередь влечёт за собой весьма глубокие изме-нения в спектре — ослабление искровых линий, усиление дуговых линий и т. д. Особенно от- -д чётливо этот эффект проявляется на легко ионизуемых элементах, ибо в этом случае прекращается отсасывающее действие катода, о котором мы говорили выше. Интенсивности дуговых и искровых линий этих элементов проходят при уменьшении температуры через своеобразный максимум, хорошо иллюстрируемый, например, рис. 36. Как видно из этого графика, уменьшение температуры столба с 6000° до 5000° вызывает усиление дуговых линий Са в несколько сот раз интенсивность линий бора, принадлежащего к трудно ионизуемым элементам, уменьшается в 5—6 раз и т. д. [Ill, 21]. [c.62]

Анализ термов этих линий показывает, что линия Mgj2852,l А принадлежит нейтральному атому магния, линия же Mg 2795,5 А — иону магния. Сказанное на стр. 41 объясняет, что наблюдаемое различие обусловлено различием в температуре дуги и искры и связанным с этим различием в степени ионизации. Если большая часть атомов данного элемента ионизована, то наиболее интенсивными будут его искровые линии, при малой степени ионизации — дуговые линии. Здесь надо иметь в виду, что, как уже упоминалось, для элементов с малым ионизационным потенциалом почти полная ионизация может происходить не только в искре, но уже в дуге. Поэтому, например для бария ( =5,2V), наиболее чувствительной линией и в искре, и в дуге является линия Ball — 4554,0, в пламени же—Ва — 5535,5 и т. д. [c.157]

Фотоэлектрические стилометры — двухканальные приборы, предназначенные для эмиссионного анализа с дуговым или искровым возбуждением спектра. Они рассчитаны на последовательное измерение интенсивности линий разных элементов в одном образце. Интенснвность линии определяемого элемента измеряется относительно неразложенного света, идущего на фотоэлектрический приемник из канала сравнения. [c.156]

Мы говорили уже раньше, что наиболее чувствительные для качественного анализа линии суть всегда основные линии соответственного элемента, и во всех методах применения, существующих в спектральном анализе, таковыми являются основные линии спектра вольтовой дуги. Но чувствительность распознавания какой либо линии определяется не только ее истинной физической интенсивностью, но еще и многими условиями побочного характера, каковы сила света спектрального аппарата для соответственной линии, чувствительность фотографической пластинки и т. д. Поэтому случается, что в таблице последних линий приводится часто в качестве наиболее чувствительной распознавательной линии такая спектральная линия, которая не является основной линией дугового спектра (или искрового спектра). Так оно в частности бывает при анализе цинка и кадмия, когда в качестве наиболее чувствительных распознавательных линий приводятся линии побочной серии, между тем как в случае физически весьма сходной ртути в качестве наиболее чувствительной распознавательной линии приводится одна из двух дуговых линий, именно 2537 А. [c.25]

Этот вывод был сделан на основании специально поставленных нами опытов, которые показали, что нанесение на электрод значительных количеств (доли миллиграмма) любого элемента приводит к резкому уменьшению интенсивности как дуговых, так и искровых спектральных линий всех микроэлементов. Воздействие основного компонента на плазму разряда, которое, во-обихе говоря, можно было бы также считать причиной ослабления линий примесей, неизбежно приводило бы к селективному усилению или ослаблению определенных групп спектральных линий. Подавление спектральных линий примесей спектром основного компонента пробы серьезно ограничивает метод медной искры, затрудняя достижение высокой относительной чувствительности анализа. [c.278]

В спектре искры характер возбуждения можно контролировать по двум линиям одной — искровой, другой — дуговой (0и/сспара) восстановление относительной интенсивности этой пары путем незначительного изменения индуктивности контура позволяет считать, что условия возбуждения достаточно идентичны. Следует, однако, помнить, что линии фикспары излучаются в различные моменты свечения факела поэтому такой парой нельзя пользоваться для характеристики температуры возбуждения в факеле, используя формулу Больцмана. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология