Аналитические линии, выбор

Для количественного анализа в отличие от полуколичественного большей частью применяют внутренний стандарт интенсивности. Элемент сравнения можно специально вносить в пробу (и в эталоны) нри подготовке их к анализу. Следовательно, представляется возможность более строго подходить к выбору стандарта, чем в случае анализа монолитного металла. При выборе элемента сравнения стараются удовлетворить всем условиям гомологичности аналитических линий (стр. 215). В ряде случаев точ- [c.248]

При выборе аналитических линий следует учитывать имеющиеся спектральные аппараты и регистрирующие устройства. Так, например, многие элементы имеют наиболее чувствительные линии в вакуумном ультрафиолете. Если нет вакуумного спектрографа и хороших фотографических материалов для этой области, то приходится проводить качественный анализ по менее чувствительным линиям в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Это приводит, конечно, к существенному понижению чувствительности. [c.219]

Указать график, который соответствует наиболее правильному выбору аналитических линий. (Вертикальные черточки характеризуют воспроизводимость почернения или же разности почернений аналитических линий). [c.136]

В связи с этим выбор аналитической линии для определения ртути зависит от состава анализируемого материала, типа спектрографа и режима сжигания пробы. [c.33]

Следовательно, максимальные длины волн, которые могут быть получены с помощью решеток 2400 и 3600 штрих/мм, составляют 830 нм и 550 нм соответственно. Аналогично, решетка 3600 штрих/мм, работающая во втором порядке, приводит к максимальной длине волны 275 нм. Углы падения, близкие к 90° — в, практически никогда не используются. Поэтому используемый на практике максимум длин волн обычно меньше теоретического. Выбор решетки связан, следовательно, с длиной волны аналитической линии определяемого элемента. Спектральный диапазон 120-770 нм представляется идеальным. Диапазон длин волн 580-770 нм обычно используют для определения щелочных элементов. Диапазон длин волн короче 190 нм можно наблюдать только в отсутствие кислорода, молекулярные полосы которого поглощают излучение в этой области. Поэтому необходимо или заполнять оптическую систему азотом, или работать в условиях вакуума. Область между 160 и 190 нм используют для определения таких элементов, как А1, Р и S, тогда как область ниже 160 нм — для определения О, С1 и N. [c.27]

Как показали исследования А. К. Виноградовой, Е. Б. Геркен и Л. М. Иванцова [27], дополнительная нестабильность относительной интенсивности аналитической линии вносится за счет неконтролируемого виньетирования излучения источника электродами и оптикой спектральной установки в процессе разрушения электродов разрядом и блуждания разряда по электродам. Излучение линий разной природы локализовано в различных зонах разряда. Поэтому возникновение непрозрачного экрана на пути световых лучей в различной степени ослабляет линии с различными потенциалами возбуждения. Эффект неконтролируемого избирательного виньетирования излучения источника может быть подавлен в значительной мере путем рационального выбора осветителя. А. К- Виноградовой и Л. М. Иванцовым [28] установлено, что лучшие результаты дает растровый осветитель. Особенно важно то, что осветители такого типа позволяют получить ту же ошибку анализа при менее строгой локализации положения источника относительно спектрального аппарата. Серийная фотоэлектрическая аппаратура пока укомплектована растровым осветителем со сферической оптикой. Более перспективные растровые осветители с цилиндрической оптикой известны только по опытным установкам [28]. [c.27]

Такого рода сведения позволяют планировать эксперимент, т. с. осуществить выбор оптимальных длин волн возбуждения исследуемой смеси, подобрать подходящий растворитель для получения наиболее информативного спектра, произвести выбор аналитических линий для количественного анализа, выделить излучающие центры для проведения исследований по принципам безэталонной идентификации молекулярных структур. Машинная обработка квазилинейчатых спектров индивидуальных соединений позволяет оценить информативность отдельных линий в спектрах эталонов в пределах используемой базы данных [15]. Учет характеристичности линий при проведении качественного анализа (ввиду возможного наложения последних в спектре сложной смеси) в ряде случаев определяет корректность выполняемых отнесений. [c.91]

Когда определяют высокие концентрации металлов, например элементов присадок (барий, кальций, цинк, свинец и др.), и приходится образец многократно (до 1000 раз и более) разбавлять, увеличиваются расход растворителя, трудоемкость работ и опасность внесения ошибок. Для устранения этого можно использовать по крайней мере три приема выбор менее интенсивной аналитической линии, поворот горелки и снижение расхода образца. [c.51]

Выбор менее интенсивной аналитической линии — самый простой апособ существенного загрубления прибора. Поворотом горелки до перпендикулярного положения относительно луча можно снизить чувствительность до 20 раз в зависимости от размеров горелки и типа пламени. При уменьшении расхода образца наряду со снижением чувствительности ослабляется [c.51]

Таким образом, одной из первоочередных задач аналитика при разработке методики является выбор оптимальной скорости вращения электрода. Эта скорость зависит от вязкости пробы и летучести ее основы, режима горения дуги, размеров электрода и. т. д. На рис. 11 приведены зависимости почернения аналитических линий и фона от скорости вращения электрода. В конкретных условиях использования данной методики скорость вращения диска, равная [c.33]

У ванадия многолинейчатый спектр со сравнительно большим выбором аналитических линий. Наиболее интенсивные линии (3183,41 3183,98 и 3185,40 А) появляются в угольной дуге при концентрации 0,0003—0,0005% (табл. 59). Вторая линия более чувствительна. Эти три линии расположены в удобной для измерений об- [c.206]

В руководствах [8, 10, 361, 410] даются существенно отличающиеся характеристики чувствительным линиям титана и, следовательно, несовпадающие рекомендации по выбору аналитических линий. Это объясняется незначительным различием интенсивности большого количества линий, а также неодинаковыми условиями анализа. [c.269]

Выбор аналитических пар. Точность и чувствительность анализа в значительной степени определяются выбором аналитических линий. Если речь идет об определении малых примесей (на границе чувствительности), то естественно в качестве аналитической выбрать последнюю линию. Если же анализируемый элемент присутствует в таких количествах, что появляется несколько линий и есть возможность выбора, то следует пользоваться той линией, у которой наиболее высокая концентрационная чувствительность, т. е. интенсивность которой сильнее других меняется при изменении концентрации. Как уже отмечалось, наклон градуировочной кривой уменьшается при наличии явления реабсорбции излучения. Поэтому для увеличения концентрационной чувствительности следует, по-возможности, использовать для анализа слабые линии, так как они в меньшей степени [c.149]

В заключение остановимся на вопросе о выборе линии сравнения и элемента — внутреннего стандарта. Идеальной линией сравнения, автоматически учитывающей влияние изменений условий в плазме источника на интенсивность аналитической линии, является линия, полностью идентичная аналитической (принадлежность атому или иону, равенство энергий возбуждения, потенциалов ионизации и сумм по состояниям, одинаковая структура энергетических уровней у определяемого элемента и внутреннего стандарта). Естественно, удовлетворить этим условиям полностью невозможно, тем более при одновременном определении ряда элементов. Однако учитывать их необходимо. В частности, показана [962] особая важность близости структуры энергетических уровней и констант ионизационного равновесия у определяемого элемента и внутреннего стандарта. [c.109]

Как качественный анализ (идентификация элементов), так и количественный анализ (количественное определение содержания элементов в образце) производят обычно по нескольким так называемым аналитическим линиям, являющимся в случае определения следов элементов наиболее интенсивными в спектре излучения данного элемента. Выбор этих линий ограничивается соста.-вом пробы, характеристиками используемых спектральных аппаратов и приемников излучения. [c.8]

Как отмечалось в ряде работ [244, 506, 319], повышение линейной дисперсии и разрешающей способности спектральных приборов имеет смысл, пока разрешаемый спектральный интервал больше физической полуширины линии в источнике возбуждения спектра. Вопрос о выборе оптимальных параметров спектрографа при учете собственной ширины линии в источнике света был подробно рассмотрен в работе 1217]. На рис. 22 представлена полученная расчетным путем зависимость относительного предела обнаружения от приведенной разрешающей силы спектрографа (приведенная разрешающая сила, по определению авторов [121/], есть отношение разрешающей силы спектрографа к разрешающей силе, необходимой для разрешения контура линии, / прив = Я/кь, где кь — Х/ЬК). Как видно из рис. 22, при ширине щели спектрографа, близкой к нормальной, величина предела обнаружения-оказывается обратно пропорциональной разрешающей способности вплоть до значений / = 2RL. Согласно измерениям физической полуширины аналитических линий различных элементов, величина Яь при использовании дугового и искрового возбуждения спектров достигает значений 100—120-10 и, таким образом, максимальная полезная разрешающая сила спектральных приборов должна составлять 200 ООО—300 ООО. [c.74]

Описанные выше случаи определения примесей наиболее сложны, поскольку приходится учитывать влияние оптических помех со стороны основы. При содержании примесей > 10 % величина оптических помех оказывается практически несущественной, так что необходимость использования автоматической схемы учета помех, а также соблюдения определенных предосторожностей, связанных с выбором аналитических линий, свободных от наложений, отпадает. [c.278]

Источником высокого напряжения служит установка ВС-50-50, питаемая от электронного стабилизатора напряжения типа ST-5000. Излучение регистрируется счетчиком Си-Зр при ширине регистрационной щели до 0,3 мм. Для получения первичного излучения в трубке используется молибденовый анод. Такой выбор анода и замена медных деталей в подавателе образца стальными исключают возбуждение линии СиКа 11 (3074,8Х), расположенной вблизи аналитической линии тантала. Режим работы трубки 20 ма, 30 кв, слой оксида на платиновой нити накала возобновляется не чаще, чем через 100—150 ч работы трубки. [c.269]

Для случая полного испарения элемента из анода угольной дуги постоянного тока на основании выражений (72) и (73) вычислены относительные интенсивности 232 сильнейших линий (главным образом, атомных) 53 элементов при 5000, 5600 и 6200° К и электронном давлении Ре = ат [983]. Расчет произведен для неизменных Г, Пе, у и г 7 во время экспозиции и случая полной диссоциации молекул определяемых элементов. Эти данные могут быть полезными для выбора аналитических линий и оптимальных условий определения следов элементов в стабилизированной дуге постоянного тока., [c.117]

При увеличении давления рабочего газа наблюдается некоторое уменьшение интенсивности атомных линий материала катода и увеличение ионных [598]. Это указывает на различие механизма их возбуждения. Предполагают [1278, 598], что возбуждение атомных линий осуществляется при соударении атомов с электронами, ионизация же и возбуждение ионов — столкновениями с метастабильными атомами (для гелия) или ионами (для аргона). Падение интенсивности атомных линий с ростом давления объясняется уменьшением длины свободного пробега и кинетической энергии электронов. В связи со сказанным отметим, что выбор рабочего давления газа необходимо проводить с учетом его влияния на интенсивность аналитических линий определяемых элементов. [c.184]

При выборе аналитических линий учитывают также особенности метода регистрации спектра. Так при использовании визуальной фотометрии стараются выбирать линии, лежащие в середине видимой области, при фотографической — в области [c.291]

А, где не меняется контрастность фотографических материалов. При одновременном определении нескольких элементов в одном образце желательно, чтобы аналитические линии не сильно различались друг от друга по абсолютной интенсивности, так как это облегчает выбор выдержки и их одновре-менную регистрацию. [c.291]

Для выделения из пучка света, излучаемого источником, необходимой резонансной линии требуется спектральный прибор. Его выбор должен производиться с учетом сложности спектра источника и характера поставленной аналитической задачи. Если спектрофотометр предназначен для определения какого-либо одного элемента или нескольких элементов с простыми спектрами, то в этом случае целесообразно ограничиться наиболее простыми средствами выделения аналитических линий. Если же необходимо обеспечить возможность определения различных элементов, то следует применять [c.111]

В тех случаях, когда ионные линии не возбуждаются вообще, стабильность может характеризоваться изменением отношения интенсивностей двух атомных линий с далеко отстоящими друг от друга верхними уровнями. Наконец, качество источника можно оценить по колебаниям интенсивности одной аналитической линии. Выбор того или иного способа оценки источника определяется характером задачи, и пока не установлено единого критерия для сравнения стабильности разных источников. Для искровых источников часто пользуются отношением интенсивностей двух линий uIA, = 2492,2 ЛиСпИ А,= 2489,7 Л ). [c.32]

Аналитические линии. Выбор линий для анализа зависит от области концентраций, в которой происходит измерение, характера спектра и других услови эксперимента. Как правило, используются дуговые линии и линии однократно ионизованных атомов. Как мы знаем, интенсивность спектральной линии связана с концентрацией элемента в пробе эмпирическим уравнением [c.147]

Определение количества данной фазы проводится по интенсивности какой-либо одной ха1рактерной линии с известным значением й, называемой аналитической. При выборе аналитической линии желательно, чтобы она имела большую интенсивность. Однако, поскольку аналитические линии фаз при исследовании многофазовых препаратов не должны совпадать и накладываться друг на друга, выбор аналитических линий часто бывает ограничен и в качестве таковых приходится использовать и линии с небольшой интенсивностью, хотя это затрудняет анализ и приводит к уменьшению точности идентификации данной фазы. При исследовании многофазовых препаратов желательно, чтобы аналитические линии всех определяемых фаз располагались в достаточно узком интервале углов. Например, при исследовании портландцементного клинкера в качестве аналитических линий его основных минералов могут быть выбраны линии для Сз5—3,02 А р-СаЗ—2,878 СзА — 2,70 С4АР — 2,63 А. Следует отметить, что сильная аналитическая линия 3,02 Д для Сз5 накладывается на очень сильную линию 3,03 А кальцита. Поэтому если клинкер подвергся в какой-то степени гидратации и сопутствующей ей карбонизации, то результаты рентгеновского анализа могут быть сильно искажены. В связи с этим по некоторым данным рациональнее для Сз5 брать аналитическую линию с й = , П к. [c.90]

Составьте перечень требований, предъявляемых при выборе аналитических линий для стилоскопического и стилометрического методов анализа. [c.157]

При выборе аналитических линий учитывают также особенности метода регистрации спектра. Так при использовании визуальной фотометрии стараются выбирать линии, лежащие в середине видимой области, при фотографической — в области 2500—320Э А, где не меняется контрастность фотографических материалов. При одновременном определении нескольких элементов в одном образце желательно, чтобы аналитические линии не сильно различались друг от друга по абсолютной интенсивности, так как это облегчает выбор выдержки и их одновременную регистрацию. [c.262]

Чувствительность определения примесей в уране методом Скрибнера и Л уллина составляет /г -10 "% [888, 473. Роль носителя заключается, как это было показано позднее [27], в принудительной концентрации определяемых элементов в центре плазмы дуги в соответствии с распределением в плазме самого носителя. Это имеет своим следствием уменьшение степени рассеяния и выноса атомов элементов-примесей из зоны разряда и, следовательно, увеличение чувствительности определений. Отсутствие в спектре линий урана увеличивает возможности выбора чувствительных аналитических линий определяемых элементов. [c.359]

У бериллия малолинейчатый спектр. Это ограничивает выбор аналитических линий. Однако среди немногих линий имеются очень интенсивные и удобные для анализа. Бериллий — сравнительно трудновозбудимый элемент (энергия ионизации 9,32 эв, энергия возбуждения наиболее интенсивной дуговой линии 5,3 эв), поэтому большой чувствительности анализа можно достигнуть с высокотемпературным источником. Имеются указания о снижении интенсивности линий бериллия в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [14]. При определении бериллия в рудах в качестве буфера применяют смесь угольного порошка, углекислого стронция, полевого шпата и углекислого бария (5 5 2 0,5) [9, 424] в качестве внутреннего стандарта рекомендуют алюминий, кремний, кальций, стронций, барий, магний [8]. [c.201]

Близость химических свойств гафния и циркония и их соединений исключает применение методов с использованием явления фракционного испарения. Поэтому определение гафния приходится проводить всегда на фоне многолинейчатого спектра циркония при непосредственном возбуждении спектров в дуге или искре. Для достижения высокой чувствительности и точности определения гафния в цирконии имеет значение правильный выбор аналитических линий, условий возбуждения и регистрации спектров. Как правило, высокая концентрационная чувствительность определения гафния достигается при работе на спектрографах с большой линейной дис-nejp nen и высокой разрешающей силой. Приемы введения пробы в разряд и возбуждения спектров могут быть самыми разнообразными. [c.183]

Спектральный аппарат. Выбор спектрального аппарата практически производится так же, как и при качественном анализе. Обычно прибор выбирают так, чтобы можно было одновременно анализировать все определяемые элементы. Если это не удается, то каждую пробу приходится последовательно анализировать на двух приборах или на одном, но при разных рабочих диапазонах спектра. При количественном анализе регис ируют тЬлько более или менее узкий участок спектра, где расположены аналитические линии. Здесь нет необходимости охватывать каждый раз широкую область спектра. [c.292]