Механизмы реакций неэлементарных

Из этого уравнения следует, что реакция неэлементарная. Интересно, что такой же вывод был сделан независимо и почти одновременно Христиансеном, Герцфельдом и Поляньи, исходя из цепного механизма (см. пример 11-1, стр. 38). [c.89]

Каждая из промежуточных стадий, составляющих неэлементарную реакцию, является элементарной. При этом совокупность элементарных стадий, способов образования, природы и дальнейшего взаимодействия промежуточных комплексов и частиц и составляет механизм реакции. [c.10]

В большинстве случаев, однако, органические реакции являются неэлементарными, т. е. состоящими из некоторой совокуп.-ности элементарных стадий, протекающих при участии или с образованием промежуточных частиц (свободные атомы или радикалы, отрицательно или положительно заряженные ионы, ион-радикалы) или комплексов (с катализатором, растворителем и др.). Под элементарной стадией понимают необратимое или обратимое превращение, протекающее через единственное переходное состояние. Совокупность их, т. е. механизм реакции, может быть линейной, разветвленной или замкнутой (рис. 12). Отметим, что в литературе элементарные реакции нередко называют простыми, а неэлементарные — сложными. В этой книге классификация на простые и сложные реакции соотнесена с их стехиометрией или химизмом, а не с механизмом превращений. [c.68]

Для неэлементарных реакций, когда стехиометрические уравнения не отвечают -истинному механизму химического превращения, необходимо [c.81]

При сравнении непрерывно действующих реакторов идеального перемешивания и идеального вытеснения можно воспользоваться аналитическими расчетными зависимостями для определения т, ранее выведенными нами с учетом конкретных типов реакций, механизмы протекания которых являются наиболее простыми. Для сложных, а также для простых неэлементарных реакций, когда прямая связь между стехиометрическими уравнениями и выражениями скорости отсутствует, составить такие удобные расчетные зависимости на основе моделей реакторов идеального перемешивания и идеального вытеснения не удается и приходится применять приближенные численные методы или получать решения с помощью вычислительных машин. [c.155]

От механизмов элементарных реакций зависят механизмы более сложных, т. е. неэлементарных реакций. В учебном пособии рассмат- [c.21]

Для неэлементарных реакций, когда стехиометрические коэффициенты не отвечают математической модели скорости реакции, необходимо выдвигать гипотезы о механизме сложной химической реакции как последовательности простых реакций и далее устанавливать соответствие между экспериментальными данными, найденными по скорости реакции и принятому механизму процесса. [c.392]

Естественно, что эффект растворителя на неэлементарную реакцию также является суммарным. При противоположном его влиянии на разные элементарные стадии могут наблюдаться неожиданные зависимости, позволяющие тем не менее получить некоторые данные о механизме процесса. [c.21]

ГИПОТЕЗА О МЕХАНИЗМЕ НЕЭЛЕМЕНТАРНЫХ И СЛОЖНЫХ РЕАКЦИИ. [c.68]

Гипотезу о механизме неэлементарных реакций выдвигают на основе имеющихся теоретических представлений и их дальнейшего развития для изучаемой системы. С этой же целью [c.68]

Постройте первичное кинетическое уравнение неэлементарной реакции, идущей по такому механизму [c.82]

Удельное число столкновений для молекул средних размеров равно 10 °—10"" см /(молекула-с) = 10 —10 л/(моль-с) = = 10 —10 см2/(моль-с). Для неэлементарных реакций предэкспоненциальный множитель является функцией предэкспоненциаль-ных множителей ее элементарных стадий вид этой функции определяется механизмом реакции. [c.27]

Совокупность элементарных стадий с их стехиометрическими числами называют маршрутом реакции. В схемах механизмов (П-35) и (П-40) стехиометрические числа всех стадий равны единице и их маршруты представляют собой те же последовательности с проставленными справа aj=l. Однако гипотеза о механизме реакций предполагает, что неэлементарные и сложные реакции могут протекать через ряд одинаковых или разных стадий с теми же или иными промежуточными комплексами или частицами. Число независимых маршрутов, описывающих механизм реакций, называется базисом маршрутов и равно разности стехиометрически независимых стадий (базис реакций) и промежуточных комплексов или частиц [c.73]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Проанализируем структуру уравнения (1.16). Числитель можно записать так [А] — [В], где К = к к2к , = к к к . В таком виде он отвечает брутто-уравнению А В, полученному сложением всех стадий детального механизма, умноженных на единичные стехиометрические числа. Интересно, что числитель совершенно не зависит от деталей механизма. Независимо от того, сколько стадий в нашем механизме (тысяча, миллион), числитель стационарного кинетического уравнения всегда соответствует кинетическому закону брутто-реакции, как если бы она была простои и подчинялась закону действия масс. Знаменатель же характеризует неэлементарность , отражая торможение скорости каталитической реакции исходными веществами и продуктами. [c.75]

Таким образом, в неэлементарных реакциях вид кинетического уравнения меняется в зависимости от механизма и соотношения скоростей элементарных стадий. Нередко одна из них идет существенно медленнее, чем другие, и ограничивает общую скорость процесса. Ее называют лимитирующей, или определяющей стадией. В зависимости от молекуляриости этой лимитирующей стадии говорят о MOHO- или бимолекулярности неэлементарных реакции. [c.20]

Известно, что с точки зрения механизма все реакции делятся на элементарные и неэлементарные. Первые протекают в одну необратимую стадию без образования каких-либо променсу-точных частиц или комплексов (к ним не относятся переходное состояние или активированный комплекс, через которые идет любая элементарная реакция). К элементарным реакциям полностью применим закон действующих масс, и их скорость пропорциональна концентрации каждого реагента в степени, равной его стехиометрическому коэффициенту. По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, такие реакции бывают MOHO-, би- и (очень редко) тримолекулярными [c.63]