Образование промежуточных частиц индия

Рассмотрены области применения индия и его электрохимические свойства механизм электроосаждения из перхлоратных растворов влияние pH, природы анионов и комплексообразования на электродный процесс образование промежуточных частиц индия в процессе электролиза. [c.4]

Обзор состоит из следующих разделов. Сначала будут рассмотрены кинетика и механизм электродных процессов на индии в Простых растворах (не содержащих комплексы) с постоянной кислотностью (раздел 1), затем влияние pH (раздел П), влияние природы анионов и комплексообразования (раздел П1) на электрохимическое поведение индия. Последний раздел посвящен закономерностям образования промежуточных частиц индия, и в частности его низковалентных катионов. [c.29]

IV. ОБРАЗОВАНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ЧАСТИЦ ИНДИЯ [c.62]

Идентификация промежуточных частиц индия, проведенная в ряде работ, подтверждает результаты исследований по определению эффективной валентности индия при его растворении, в частности вывод об образовании одновалентного индия и о стадийном механизме растворения индия. [c.67]

В литературе высказывалось предположение о том, что растворение металлов, дающих многовалентные катионы, может осуществляться через образование промежуточных частиц более низкой валентности. Однако впервые такой механизм был однозначно установлен В. В. Лосевым при исследовании кинетики растворения индия в кислых растворах электролитов. При помощи электрохимических и радиохимических методов было установлено, что первой стадией растворения этого металла является образование одновалентных ионов, последующее окисление которых до устойчивого состояния осуществляется как электрохимически (на поверхности металла), так и химически, т. е. путем непосредственного взаимодействия с ионами водорода раствора. Наличие этой последней реакции объясняет наблюдаемое часто явление повышенного выделения водорода при анодной поляризации металла, известное под названием отрицательный разностный эффект . [c.231]

Стадийное протекание электродного процесса на индии и образование промежуточных низковалентных частиц накладывают глубокий отпечаток на все электрохимическое поведение индия. Только на основе стадийного механизма удается объяснить такие особенности кинетики индиевого электрода, как резкое отличие анодного и катодного коэффициентов переноса, тормозящее влияние ионов водорода на анодный и катодный процесс, ускоряющее действие галогенид-ионов на анодный процесс в области их высоких концентраций, зависимость эффективной валентности индия при его анодном растворении от потенциала и состава раствора и т. д. Более того, лишь учет стадийности электродного процесса позволяет объяснить те существенные отклонения системы 1п—1п + от состояния равновесия в отсутствие поляризации, которые наблюдаются в кислых растворах. [c.73]

Электродные процессы на индии также сопровождаются образованием промежуточных НВЧ. Путем сопоставления величин предельных диффузионных токов окисления и восста новления этих НВЧ на вспомогательном индифферентном электроде [16, 17, 18], а также с помощью измерений на индикаторном индиевом электроде [4] было показано, что эти частицы представляют собой ионы 1п . При анодной поляризации индия и постоянной концентрации ионов 1п + в раство- [c.66]

Стадийный механизм процессов ионизации и разряда индия (раздел I) предполагает образование промежуточных низковалентных ионов индия 1п+ и Наличие химических реакций в суммарном электродном процессе в тех случаях, когда состав частиц, преобладающих в растворе, отличается от состава частиц, непосредственно участвующих в электрохимической реакции, обусловливает образование более реакционных частиц трехвалентного индия, по сравнению с преобладающими частицами, т. е. образование промежуточных частиц трехвалентного индия, восстанавливающихся более обратимо, чем простые гидратированные ионы В частности, как следует из кинетических измерений, в кислых перхлоратных растворах такими реакционноспособными частицами должны быть ионь 1пОН2+ (см., разделы I и II). [c.62]

Из рассмотренных данных можно сделать вывод, что образование промежуточных частиц 1п+ и InOH при растворении индия и его амальгам является надежно установленным и хорошо согласуется со стадийным механизмом растворения индия. [c.71]

Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п+ в ходе электродного процесса (например, зависимость их концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению хмеханиз-ма этого процесса. В частности, сопоставление результатов исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов — являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [c.28]

Другим важным следствием стадийного механизма процесса (18) и образования промежуточных низковалентных частиц является возможность коррозии индия по сложному электрохимически-химическому механизму, при котором промежуточные ионы 1п образуются за счет сопряженной катодной реакции разряда ионов водорода, а конечный продукт коррозии (ионы 1п +) возникает в результате химического окисления одновалентного индия ионами водорода (14) [48, 177]. Такой механизм коррозии индия реализуется в достаточно кислых перхлоратных растворах (0,27—1 М НСЮ4) 1189]. [c.74]

На основании результатов кинетического анализа опытных данных для электродного процесса на индии в простых растворах в отсутствие активирующих анионов и комплексообразования был сделан вывод о стадийном механизме этого процесса (раздел I). Этот вывод не является вполне однозначным, поскольку те же кинетические данные, вообще говоря, могут быть истолкованы также при допущении о протекании процесса через одну трехэлектронную стадию, хотя такое допущение и является маловероятным 12]. В то же время возможность обнаружения и идентификации промежуточных низковалентных частиц индия, результаты количественного изучения закономерностей их образования при протекании электродных процессов и, в частности, повышение концентрации ионов одновалентного индия при анодной поляризации позволили убедительно доказать справедливость того предположения о равновесном характере стадии + е, которое лежит в основе указанного стадийного механизма. Таким образом, сопоставление результатов поляризационных измерений с непосредственным обнаружением промежуточных низковалентных частиц в ходе электродного процесса позволило всесторонне и однозначно обосновать стадийный механизм для индиевого электрода. Аналогичный подход позволил доказать стадийность процесса разряда-ионизации меди [177, 177а] и может быть исиольёован для выявления механизма других сложных электродных процессов. [c.75]

Так, в предельном случае, когда при растворении металла окисление одновалентных ионов осуществляется только в результате химической реакции (Пг 1), появляется количественный критерий стадийного механизма с обратимой первой стадией, основанный на том, что частицы пониженной валентности являются конечным продуктом электрохимической реакции. В этом случае анодная поляризационная кривая должна иметь наклон, близкий к 2,3 RTjF [9], и ее положение должно зависеть от перемешивания [2]. Для твердого индия, как показано в рассмотренном выше случае, в условиях, когда щ близка к единице (высокая концентрация хлорной кислоты), анодная кривая имеет наклон, близкий к 60 мв, и её положение зависит от перемешивания [59—61, 159] (см. также раздел II и рис. 3). Эти результаты не только подтверждают стадийный механизм растворения индия с обратимой первой стадией, но однозначно свидетельствуют об образовании одновалентного индия как промежуточного продукта электродного процесса. [c.67]