Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сродство карбонила углерода

    Это наиболее важный и самый распространенный тип. реакций карбонилов. Вместо СО в карбонил может внедриться молекула, обладающая донорными и в той или иной степени акцепторными свойствами, например РХз, PR3, P(ORs), SR2, NR3, OR2, RN и т. д. Это может быть та.к.же. молекула ненасыщенного органического соединения, такого, как бензол или циклогептатриен. Замещение лигандов СО идет до разных степеней окисления металла, кроме того, степень окисления может оставаться и неизменной [1, 8, 65]. Однако до полного вытеснения СО эти процессы, как правило, не доходят, так как внедрение новых лигандов приводит к резкому усилению связи металл — углерод [66, 67]. Поэтому степень замещения будет определяться не только сродством металла К присоединенному лиганду, но и этой стабилизацией. Как указывает Дж. Чатт и др. [1], стабилизация возникает из-за различной природы СО и вводимых лигандов. Последние являются донорами электронов, в то время как лиганды СО обладают электроноакцепторными свойствами, обусловливающими обратную донорность , на которой Мы останавливались выше. [c.32]


    Для простых эфиров и ангидридов одноосновных кислот этот ученый допускает общепринятые удвоенные формулы почему и как одноосновные радикалы соединяются тогда в молекулу этих веществ, если атом кислорода не = 16 И затем, как он объяснит соединение воды, обладающей формулой НО, с органической группой в гидратах кислот и т. д. В молекуле уксусной кислоты НО, С2Н3 (Со02)0 сродство четырехатомною углерода (карбонила = Са) полностью насыщено одноатомной группой СоНд и 3 атомами кислорода с другой стороны, вода НО тоже является насыщенным веществом. Какова, следовательно, причина, которая связывает вместе эти две группы, не обладающие силой, способной вызывать химические соединения Также и насыщенная группа [c.108]

    Карбониевые ионы образуются из олефинов путем раскрытия двойной связи и присоединения протона. Предпочтительные комбинации даются правилом Уитмора [195] — образуется ион, с наибольшим числом алкильных групп, присоединенных к карбоние-вому углероду это правило получило известное количественное обоснование в результате расчета сродства к протону первичного, вторичного и третичного углеродных атомов [196]. Способ образования карбониевого иона из насыщенных алифатических угле- [c.339]

    Кольбе, подобно Кекуле и большинству других химиков, принимает, что элементы обладают ограниченным количеством химической силы и что от этого количества атомности элементов зависит томность сложных остатков. Он рассматривает, например, углерод (карбонил) = Са как единственную причину трехатомности формила СоН, в котором четвертая часть сродства углерода насын1 ена атомом водорода . Эти соображения Кольбе, вполне соответствуюш ие широко распространенным теоретическим взглядам, неизбежно заключают в себе мысль о сушествовании насыш еп-ных молекул и ведут к суждению о способе, которым элементарные атомы связаны между собой в сложных молекулах (химическое строение). Эти взгляды ни в чем не изменятся, если писать Со вместо или говорить карбонил вместо атом углерода . [c.107]

    Как выше показано, когда мы имеем дело с альдегидами, нри изонро-пиле мы имеем в продукте реакции равные количества алленового альдегида и энола, а при фениле 100% энола в случае кетонов нри наличии тех же самых радикалов мы имеем только следы энола при фениле. Такой результат легко понять, если принять во внимание, что в альдегидах карбонил связан с водородом, который нейтрализует у углеродного атома единицу сродства нри кетонах же вместо водорода примыкает к углероду метил, который требует от него единицу сродства с добавкой, в силу чего углерод карбонильнох группы становится ненасыщенным, что затрудняет образование конъюгированной системы, и нри изонрониле, как и следует ожидать, в большей стенени, чем нри фениле, когда следы энола все-такн образуются. [c.738]



Смотреть страницы где упоминается термин Сродство карбонила углерода : [c.126]    [c.51]    [c.162]    [c.89]   
Избранные труды (1955) -- [ c.126 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сродство



© 2025 chem21.info Реклама на сайте