Ненасыщенные соединения присоединение воды

Присоединение брома к олефинам по двойной связи используют как качественную реакцию на двойную связь, так как красновато-бурые растворы брома в воде (бромная вода) или в четы-реххлористом углероде ССЦ при контакте с ненасыщенными соединениями моментально обесцвечиваются. Эту реакцию используют также для количественного определения числа двойных связей, поскольку каждая двойная связь присоединяет 2 атома брома. [c.40]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Рассматривая структуру молекулы ацил-СоА и учитывая известные типы биохимических реакций, мы убеждаемся а том, что единственный рациональный путь дальнейшей атаки — это окисление молекулы с помощью флавопротеида, что приводит к отщеплению атомов водорода в а- и р-положениях с образованием ненасыщенного ацил-СоА-производ-ного (рис. 9-1, а). Одной из немногих возможных реакций, которым может подвергаться образовавшееся ненасыщенное соединение, является нуклеофильное присоединение по -положению. В результате присоединения воды (уравнение б) образуется спирт, окисление которого при участии NAD+ приводит к образованию кетона (уравнение в). Эта серия из трех реакций представляет собой хорошо известную последовательность реакций р-окисления. На рис. 9-1 представлена и другая последовательность, входящая а цикл трикарбоновых кислот, а котором янтарная кислота превращается в щавелевоуксусную. [c.308]

Присоединение хлорноватистой кислоты по месту двойной связи может быть также достигнуто обработкой ненасыщенного соединения хлорной водой. [c.340]

Присоединение к этиленовым связям происходит при стоянии на холоду с 2—3-проц. раствором хлорноватистой кислоты, причем, в случае плохой растворимости ненасыщенных соединений в воде, смесь, естественно, размешивают или встряхивают. Газообразные компоненты реакции пропускают в смесь струей. [c.81]

Для получения органических соединений дейтерия имеется в основном две группы методов. Одна группа объединяет такие методы, при которых проводят либо присоединение тяжелой воды или тяжелого водорода к ненасыщенным соединениям, либо гидролиз при помощи тяжелой воды некоторые из этих реакций являются полными синтезами. Ко второй группе методов получения органических соединений дейтерия относятся все те реакции, при которых легкий водород, галоиды или другие атомы замещаются дейтерием, т. е. обмениваются на него. [c.1143]

В основе процессов полимеризации лежат химические реакции присоединения ненасыщенных соединений или реакции взаимодействия между органическими веществами разных классов, протекающие по типу реакций этерификации (образования сложных эфиров) с отщеплением простых молекул, например воды. [c.124]

Вследствие координационной ненасыщенности молекул тетрагалогениды молекулярной структуры химически активны. Подобно другим ковалентным соединениям этого типа (см. гидролиз 81014), их гидролиз протекает последовательно через стадии присоединения воды и отщепления молекул галогеноводородов, вплоть до образования гидроксидов [c.462]

Несмотря на то что формула Кекуле удовлетворительно описывала формальные особенности геометрии и строения бензола, а также его моно-, ди- и тризамещенных, она никак не объясняла отсутствие у ароматических углеводородов свойств ненасыщенных соединений. 1,3,5-Циклогексатриен должен быть ненасыщенным соединением, обесцвечивающим бромную воду и раствор перманганата калия. Он также должен был бы легко присоединять и другие реагенты по кратным связям. Однако бензол не вступает в эти реакции. Поэтому для бензола во второй половине XIX в. был предложен ряд других структурных формул некоторые из них учитывали его инертный характер в реакциях присоединения. [c.329]

Участие кислорода в каталитической гидрогенизации Кун [44, 45] рассматривал как активацию гидрогенизационных катализаторов, которую следует считать не результатом предполагавшегося Боденштейном действия кислорода как противоядия, а следствием отравления платины при рекомбинации водородных атсмов, на существование которого указывает Вуд [91]. Предположение Боденштейна не подтверждается понижением активности катализатора при увеличении разрежения газа в высоком вакууме и его регенерацией впуском кислорода. Кун объясняет активацию водорода кислородными соединениями платины тем, что металл, отдав свои электроны кислороду, делает молекулы водорода лабильными, отнимая у них электроны, и этим облегчает гидрогенизацию или присоединение водорода К ненасыщенным соединениям. Плотность покрытия платины кислородом определяет степень изменения электрических сил, действующих в промежуточном слое, и таким образом влияет на стабильность водо- [c.593]

Вторичные амины катализируют присоединение воды только к а, -ненасыщенным альдегидам (стр. 26), а присоединение к другим ненасыщенным соединениям не катализируют. [c.110]

Присоединение воды, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям [c.498]

ТО тот же механизм должен быть справедлив и для обратной реакции в тех же экспериментальных условиях, поскольку реакция в обоих направлениях должна проходить через одно и то же переходное состояние. В соответствии с этим механизм стадии дегидратации в реакции (2) должен быть тем же самым, что и механизм присоединения воды к ненасыщенному соединению. [c.343]

Перенос функциональной Х рупны с середины цепи на ое конец, вероятно, связан с рядом последовательных отщеплений и присоединений элементов сероводорода, воды или амииа, г. е. с промежуточным образованием ненасыщенных соединений, напр. [c.283]

Реакций присоединения указанного выше типа используют для синтеза спиртов, простых эфиров и аминов из алкенов и других ненасыщенных соединений. Присоединение HgX2 проводят в воде, спиртах или ацетонитриле соответственно. Ртуть удаляют из образующегося ртутьорганического соединения восстановлением борогидридом натрия [c.586]

Соединения, содержащие двойные связи, присоединяют гало-генводороды и воду в присутствии серной кислоты по анти-ме-ханизму согласно правилу Марковникова. Стереоспецифическое протекание этих реакций объясняется образованием л-комплекса из протона и олефина с последующим присоединением нуклеофильной частицы. В случае реакций гидратации сильнополярный л-комплекс в результате действия электростатических сил определенным образом ориентирует окружающие молекулы воды, исключая, таким образом, возможное вращение вокруг простой С—С-связи. Стереохимия ионного присоединения галогенводородов изучалась в основном на примерах циклических ненасыщенных соединений. Присоединение бромистого водорода к 1,2-диметилциклогексену (V) в гексане или уксусной кислоте при 0°С дает почти исключительно рацемический гране-1,2-диметил-1-бромциклогексан (VI) по механизму анты-присоединения [c.154]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Присоединение воды, галогеноводородов, сероводорода, спиртов и меркаптанов к а,р-ненасыщениым карбонильным соединениям [c.207]

Образование галоидповатистых кислот, нормально происходящее при пропу скании хлора (или брома, см. стр. 385) в воду и обусловливающее присоединение С1 и ОН к ненасыщенным соединениям при обработке их хлорной водой, задеришЕается, если к реакционной смеси прибавлен избыток нейтрального хлорида Избыток галоидных ионов настолько подавляет обычный гидролиз галоида [c.341]

Этот способ оказался очень полезен при получении чистых непредельных соединений в тех случаях, когда возможно выделение и очистка соответственных дибромидов или дихлоридов, из которых затем снова получают по описанному методу исходное ненасыщенное соединение. Например, при нагревании 1,2-дибромпропана с цинком и водой на водяной бане легко образуется пропилен - . Эта же реакция наблюдается при взаимодействии продуктов присоединения брома к олефинам с цинковыми опилками во влажном эфире. Этот способ может быть применен также к некоторым дибромпроизводным алифатиче- [c.473]

Продукты альдольиого присоединения легко отщепляют молекулу воды и образуют ненасыщенные соединения (кротоновая конденсация, см. ниже). [c.447]

Винильные и этильные группы. Винильные группы, находящиеся в а- или 7-, но не в З-положении по отнощению к гетероатому азота, легко присоединяют воду, спирты, аммиак, амины, -кетоэфиры, цианистый водород, сернистую кислоту, 2-пиколин и т. д. (реакции Михаэля) [пример 2-винилпиридин и диметиламин дают (684)]. Известны также обычные реакции ненасыщенных соединений (пример 2-стирилниридин685686). Как и следовало ожидать (ср. стр. 73), в случае присоединения по Михаэлю и присоединения воды наблюдается обычная ориентация (686->687). [c.101]

Соответствующее соединение было приготовлено из изофорона. Хлор удаляется водородом, а получающийся продукт присоединения ненасыщенного соединения к палладию легко взаимодействует с водородсм. Многие исследователи предлагали различные виды механизма каталитической гидрогенизации. По мнению Ипатьева, гидрогенизация и дегидрогенизация происходят по одному механизму, по которому металлические катализаторы с помощью воды образуют окиси металлов, причем водород выделяется, а окиси затем окисляют органические соединения, отнимая от них водород [c.594]

Тесно связывая явления окисления с явлениями восстановления, -Виланд считает, что автоокисление сопровождается не активированием кислорода (как это следует из теории Баха), а (в случае органических веществ) активированием связанного водорода. По. его мнению прямое присоединение кислорода, как первичный акт окислительного действия, имеет место лишь при окислении ненасыщенных систем. Гораздо чаще встречающиеся случаи окисления фор- мально насьщеннцх (органических) соединений основаны на отнятии от них водорода, т. е. на явлениях дегидрирования, кото-,)ым часто предшествует присоединение воды. Вообще роли воды Зиланд отводит большое значение, полагая, что присутствие ее является необходимым условием возникновения окислительного процесса. [c.16]

Присоединение окиси углерода. Во время второй мировой войны группа немецких химиков разработала ряд интересных методов присоединения окиси углерода к алкенам и алкинам. Катализаторами таких реакций служат карбонилы никеля и кобальта в сочетании с минеральными кислотами. Альдегиды получают из алкенов, окиси углерода и водорода (гидроформилирова-ние). Вода или спирты, окись углерода и ненасыщенные соединения образуют кислоты или сложные эфиры. Этот процесс лежит в основе промышленного синтеза сложных эфиров акриловой кислоты, которые требуются для промышленности пластмасс. [c.347]

Реакция присоединения свойств шш тсем ненасыщенным соединениям т. е. соединени м, имеющим кратную (двойную или тройную) связь. Реакц обесдщечивания бромной воды часто применяется как своеобразный указатель наличия кратной связи ( реакция на кратную [c.45]

Инертность в реакциях присоединения. — Химиков долгое время ставило в тупик то обстоятельство, что карбоновые кислоты и ионы карбоксила не вступают в реакции присоединения, характерные для карбонильных соединений, хотя сложные эфиры в такие реакции вступают. Так, сложные эфиры легко взаимодействуют с реактивом Гриньяра, но с кислотами реакция ограничивается образованием магнийгалоидных солей КСОО-М +Вг, при разложении водой образующих исходные кислоты. Ганч наблюдал, что у кислот и их солей значительно менее выражена способность поглощать ультрафиолетовые лучи, чем у сложных эфиров. Поскольку склонность к поглощению света является проявлением ненасыщенности соединения, Ганч рассматривал эфиры как истинные карбонильные соединения, а кислоты и их соли как соединения (а), в которых водород или атом металла одинаково связан с обоими атомами кислорода, вследствие чего характерные свойства карбонильной группы стираются. В настоящее время можно считать, что предположения Ганча примерно совпадают с концепцией о резонансном гибридном ионе (б), в котором ни одна связь С—О не имеет истинно карбонильного характера [c.431]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]

Химические свойства. Химическая активность аминоборанов зависит от формы, в которой существует молекула вещества в данных условиях. Димерные молекулы сравнительно инертны по отношению к таким реагентам, как вода, галогенводороды, диборан, в то время как мономерные молекулы ведут себя подобно ненасыщенным соединениям, способным к реакциям присоединения. Аминобораны, молекулы которых мономерны, поэтому вступают во многие химические реакции уже при комнатной температуре, в то время как димерные аминобораны реагируют лишь при повышенных температурах, когда наступает деполимеризация. Тримеры еще более устойчивы и менее реакционноспособны. [c.246]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология