Метиленгликоль, полимеризация

Фракции полиоксиметиленгликолей с различной степенью полимеризации различались температурой плавления и растворимостью. Наиболее легкая фракция представляла собой смесь ди- и триокси-метиленгликолей с температурой плавления 82—85° С. Характеристики различных фракций, являющихся кристаллическими веще-ства.ми, приведены в табл. 2. [c.20]

Полимеризация формальдегида в водной среде представляет собой обычную поликонденсацию метиленгликоля [c.213]

Нет никаких указаний на то, что при катализе протонными кислотами требуется участие воды в качестве сокатализатора. Известно, что небольшие количества воды действуют как катализатор полимеризации, но это, вероятно, обусловлено реакцией полимеризации полуацеталей, инициированной метиленгликолем [c.387]

По мере удаления воды из реактора повышается выход полимера. Можно предположить, что его образование происходит в результате процесса поликондеисации или ступенчатой полимеризации. В первом случае в реакции принимают участие только молекулы метиленгликоля и на каждой ступени этого процесса выделяется вода [c.451]

В реакции ступенчатой полимеризации небольшое количество образовавшегося метиленгликоля реагирует с молекулами формальдегида. На каждой ступени этой реакции происходит отщепление от растущей цепи атома водорода и присоединение его к молекуле формальдегида [c.451]

Представим себе, что при синтезе лекоего полимера мы можем выбрать механизм его образования. Подобные системы хорошо известны полиоксиметилен можно получить ионной полимеризацией мономерного формальдегида (катионной или анионной), катионной полимеризацией циклических олигомеров (триоксана, тетраксана) или ступенчатым полиприсоединением (специфический тип конденсации) метиленгликоля (НОСН2ОН). [c.228]

Состояние формальдегида в водном растворе при постоянной температуре и давлении показано схематически па рис. 15. Зона / — ненасыщенный раствор формальдегида. Твердый полиоксиметиленгликоль Н0(СН20) Н, помещенный в эту зону, растворяется (деполимеризуется). Зона II — пересыщенный метастабильный раствор формальдегида. Самопроизвольное образование твердых нолиокси-метиленгликолей не наблюдается. Однако если в раствор ввести зародыши кристаллизации (твердый полиоксиметиленгликоль), то наблюдается рост размеров частиц, сопровождающийся увеличением степени полимеризации молекул. Зона III — пересыщенный нестабильный раствор формальдегида. В этой зоне наблюдается самопроизвольное образование твердых полиоксиметиленгликолей со степенью полимеризации порядка 10—12. Кислоты и щелочи ускоряют этот процесс. [c.59]

Хотя гомополимер стирола можно получить только полимеризацией мономера (ср., например, с полиформальдегидом, который можно ползгчить, полимеризуя мономерный формальдегид, циклический тример — триоксан или тетрамер — тетраоксан, путем ступенчатой полимеризации метиленгликоля или гемиформаля метиленгли-коля), существуют и параллельно развиваются несколько способов ведения процесса. Наиболее старыми методами являются блочная [c.7]

Равновесная система, содержащая формальдегид, триоксан и оксиметиленгликоли, исследована методом ЯМР. При температуре 30° повыщение концентрации раствора приводит к понижению концентрации формальдегида, повышению концентрации триоксана и средней степени полимеризации полиоксимети-ленгликолей. При высоком разбавлении в смеси присутствует очень мало триоксана, а линейный компонент находится почти целиком в форме метиленгликоля. Равновесная концентрация линейных частиц значительно выше концентрации триоксана при всех исследованных концентрациях [73а]. [c.213]

Рис. VI.22. Изменение термостабильности полиоксиметилена, образующего в процессе полимеризации триоксана (Мо = 7 моль/л) в присутствии диметиловых эфиров олигоокси-метиленгликолей [86] под действием 5пС1 (Со = 2,5-10 моль/л) координаты соответствуют уравнению (VI.29) использованы олигомеры с п = 1—4.

Аморфные сетчатые поли.меры формируются также из кристаллических низкомолекулярных олигомеров в результате протекания процесса полимеризации после разрущения кристаллической фазы [86]. В полимерах, полученных из длинноцепочечных кристаллических диметакриловых олигомеров (метиленгликолей, олигоэтиленгликольформалей, олигодиэтиленгликольформалей и др.) с мо.текулярной массой более 1000 кристаллы в олигомерах и полимерах имеют одинаковое строение, зависящее от структуры олигомера [2]. Возможно это обусловлено локальной полимеризацией в аморфных участках таких систем по границам раздела фаз. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология