Катализ протонными кислотами

Кислотный катализ протонными кислотами возможен по двум механизмам А-1 и А-2. [c.420]

Кислотный катализ протонными кислотами 418 (кислотами Бренстеда) [c.9]

Таким образом, при катализе протонными кислотами, а в более мягких условиях — с другими катализаторами состав продуктов алкилирования определяется кинетическими факторами, а с хлористым алюминием и в более жестких условиях катализа алюмосиликатами и цеолитами в пределе может установиться равновесный состав изомеров и продуктов последовательного алки-лирования. Это имеет большое значение при выборе оптимального мольного соотношения реагентов при алкилировании, опре- [c.246]

Фриделя — Крафтса с карбокатионным механизмом (приведена иллюстрация для катализа протонной кислотой) [c.196]

Важной областью химии ненасыщенных кислот является внутримолекулярное присоединение олефиновой группы ненасыщенных кислот к кислотной, приводящее к образованию лактонов. Катализ протонными кислотами, приводящий к образованию иона карбония олефиновой группы, ведет к получению лактонов, в то время как катализ под действием кислот Льюиса или других реагентов, приводящих к образованию иона ацилия, дает ненасыщенные кетоны 137]. Если все другие факторы равны, образуются преимущественно -, а не б-лактоны [c.315]

При рассмотрении кинетики катализа протонными кислотами принято различать специфический и общий кислотный катализ. [c.425]

Механизм терморазложения сложных эфиров при катализе протонными кислотами состоит в синхронном электронном переносе, протекающем в циклическом переходном состоянии с восемью или шестью центрами (НВ — кислота) [c.102]

Кислотный катализ протонными кислотами связан с активацией реагента кислотой при протолитическом взаимодействии и последующим превращением активированной частицы в моно-или бимолекулярной реакции в продукты с регенерацией катализатора. [c.418]

Кислотный катализ, в частности катализ протонными кислотами, приводил в случае альдегидов и кетонов к образованию слабого нуклеофила-енола (метиленовый компонент) и к усилению электрофильных свойств исходного альдегида или кетона (активация карбонильного компонента). [c.184]

Эти реакции катализируются также кислотами Льюиса, в частности ВРз, тогда как катализ протонными кислотами имеет менее общий характер. [c.165]

Следовательно, правило присоединения, рассмотренное ранее для гидрокарбонилирования олефинов, сохраняется и для их карбоксилирования в присутствии карбонилов металлов. При той же реакции, но в случае катализа протонными кислотами соблюдается правило Марковникова и образуется только разветвленная кислота [c.760]

Катализ протонными кислотами [c.85]

Основному продукту каталитической реакции изобутилеиа с изобутаном — 2,2,4-триметилпентану (нзооктану) — сопутствует серия производных пентана. Эта реакция протекает по механизму электрофильного присоединения и начинается с образования карбокатиона (а) в результате атаки протоном (катализ протонными кислотами) исходного непредельного соединения. [c.68]

Ускорение химических реакций с помощью кислот и оснований — наиболее распространенный прием из используемых химиками в повседневной работе. Мы рассмотрим только катализ протонными кислотами. В этом случае каталитически действующим началом является ион гид- [c.51]

При катализе протонными кислотами карбоний-ион возникает за счет передачи протона олефину [c.78]

Кислотный катализ протонными кислотами (эффективен только в сильнополярных средах, таких, как вода, низшие спирты) протекает по следующему механизму [c.400]

Катализ протонными кислотами в малополярной среде становится неэффективным из-за быстрого исчезновения кислоты ввиду образования сложных эфиров, сольволиз которых идет медленно [c.58]

Хотя кинетика катализа протонными кислотами и галогенидами металлов заметно отличается, механизм раскрытия цикла, по-видимому, аналогичен. Об этом, в частности, свидетельствует почти равное образование нормальных (т. е. образующихся в соответствии с правилом Красуского) и анормальных продуктов прп-соединения метилового и этилового спиртов к окиси пропилена в присутствии ВРз и H IO4. Этерификация спиртов окисью изобутилена при катализе трехфтористым бором приводит к преимущественному образованию изомера (СНз)2С(ОВ)СН20Н [99]. [c.316]

Рассмотренные здесь закономерности, очевидно, аналогичны ранее полученным для гомогенного катализа при большом избытке катализатора по сравнению с реагентами (стр. 144). Им подчиняются процессы сульфирования и нитрования ароматических соединений, реакции карбонильных соединений при катализе протонными кислотами (например, конденсация ацетона с фенолом, реакция Принса) и др. [c.151]

Характерной реакцией олефинов является присоединение электрофильных реагентов, катализируемое кислотами. В случае катализа протонными кислотами твердо установлено, что реакция начинается атакой двойной связи протонами. Этот акт завершается присоединением протона по правилу Марковникова и образованием карбониевого иона [6, 7] [c.12]

В практике органического синтеза наибольшее распространение имеет катализ протонными кислотами. По теории кислот и оснований, развитой Бренстедом, кислотой (в отличие от изложенной выше классификации Пирсона) называют не протон, который в свободном виде в растворе не существует, а продукт его присоединения к какому-либо основанию (НС1, Н3О+, Н2О и т. д.). Для количественной оценки способности протона связываться с тем или иным основанием пользуются константами равновесия протолитических реакций. При этом в качестве стандартного основания или кислоты используют растворитель — 5Н (например, Н2О или КОН) [c.164]

В основе современных представлениЕс о механизме катионной полимеризации лежит карбониевый механизм, предложенный Ф. Уитмором [16] в 1934 г. Суть концепции Уитмора состоит в образовании карбониевого иона. Так, нанример, для случая катализа протонными кислотами схема инициирования катионной полимеризации имеет следующий вид [c.92]

Исследования кинетики этих реакций были проведены лишь в самые последние годы. Было изучено превращение КНК в адипиновую кислоту , окисление циклогексанона метаванадатом аммония в среде серной кислоты окисление азотной кислотой полугидрата циклогександиона и некоторых других промежуточных соединений, образующихся при окислении циклогексанола Большинство этих реакций относится к классу катализируемых протонными кислотами. Поэтому обсуждению результатов работ по кинетике целесообразно предпослать краткое изложение основных представлений теории катализа протонными кислотами. [c.156]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает через карбониевые ионы, и при использовании кислот Льюиса необходимо вводить сокатализатор. Последний инициирует полимеризацию, причем рост цепи происходит путем присоединения мономера к карбониевому иону. При катализе протонными кислотами, которые сами способны генерировать катион, добавление сокатализатора является излишним в этом случае реакция протекает по механизму, аналогичному механизму свободнорадикальной полимеризации. [c.242]

И. КАТАЛИЗ ПРОТОННЫМИ КИСЛОТАМИ 1. Электролитические эффекты [c.67]

Из моноалкилфенолов при катализе протонными кислотами всегда преобладает ара-изомер, но при повышении активности катализатора, температуры и продолжительности реакции доля этого изомера среди монозамещенных может возрастать от 60—80 до 95 % и более в связи с изомеризацией орго-нзо-мера. [c.245]

Нет никаких указаний на то, что при катализе протонными кислотами требуется участие воды в качестве сокатализатора. Известно, что небольшие количества воды действуют как катализатор полимеризации, но это, вероятно, обусловлено реакцией полимеризации полуацеталей, инициированной метиленгликолем [c.387]

Этерификация при гетерогенном катализе. При катализе протонными кислотами обязательна последующая стадия нейтрали-. ации продукта. В большинстве случаев эфир остается в кубе, н после нейтрализации кислоты необходима промывка эфира и т. д. Все это ведет к повышенному расходу реагентов, потере эфира и образованию сточных вод. В связи с этим в последние годы получает распространение гетерогенный катализ этерификации, особенно с помощью сульфокатионитов, применяемых при температуре синтеза до 150—160 °С. [c.216]

Дегидратация спиртов в условиях катализа протонными кислотами происходит по механизму El [150]. Основной процесс заключается в превращении ROH в ROH2+ и расщеплении последнего на R+ и Н2О, однако в случае некоторых кислот происходит побочный процесс, включающий превращение спирта [c.44]

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефинов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) — (93) [c.201]

Механизм катионной полимеризации ацетальдегида и высших альдегидов рассмотрен в ряде работ [91, 92, 94]. Аморфный эластомерный полиацетальдегид образуется при полимеризации в массе или растворе в присутствии фосфорной или трифтор-уксусной кислоты при температурах ниже —40°. Выше —40° образуются преимущественно тример и тетрамер. Очень активные катализаторы типа трехфтористого бора, четыреххлористого титана, четыреххлористого олова, трехфтористого железа или серной кислоты вызывают экзотермическую реакцию, продуктом которой является главным образом тример и небольшое количество тетрамера. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способствуют образованию тримера. В присутствии эфирата трехфтористого бора или четырехбромистого олова при температурах от —60 до —80° образуется нзотактический полимер [92]. Аморфный полиацетальдегид, полученный в присутствии трехфтористого бора, имеет степень полимеризации около 40 ООО [94]. Предполагается, что катионный катализ протонными кислотами протекает по схеме, приведенной выше, хотя для стадии роста цепи противоион кислоты Н+Х" должен [c.217]

В реакции восстановления кетонов и альдегидов гидридами кремния использовано множество разнообразных катализаторов применяли нуклеофильный катализ фторид-ионом схема (125) 40] и азотом в силатране схема (126) [141], катализ протонными кислотами [142] схема (127) или кислотами Льюиса схема (128) [143], а также катализаторами гидросилилирования схема (129) [144], [c.106]

По своему механизму реакция алкилирования ароматических соединений принадлежит к типичным процессам электрофильного замещения в ароматическом ядре. Активной частицей в этом случае является ион карбония или сильно поляризованный комплекс, имеющий значительный положительный заряд на углероде алкильной группы. При катализе протонными кислотами ион карбония возникает путем передачи протона олефину [c.347]

При катализе протонными кислотами редко возникают какие-либо сомнения о стадиях протекания реакции, хотя довольно сложно решить вопрос о том, какая из них является лимитирующей. С другой стороны, в случае катализа основаниями часто трудно сделать выбор между механизмами общего основного и нуклеофильного катализа. Это связано с тем, что основание всегда обладает свободной парой электронов и может участвовать в реакции, присоединяясь к электро-фильному центру субстрата, а не отрывая протон. Отмеченная неопределенность особенно свойственна реавдиям карбонильных соединений, например реакциям с участием эфиров. Выбор между двумя механизмами может оказаться неочевидным, причем часто основанным на аргументах, связанных с эффектом изменения структуры катализатора или субстрата. [c.190]

Галогенирование. Реакции галогенирования ароматических соединений в отсутствие катализаторов обычно протекают медленно и характеризуются очень низкой энтропией активации — минус 40— минус 50 кал/(моль- С), или минус 167—210 Дж/(моль-К). При реакции с гипогалогенидами и катализе протонной кислотой электрофилом, непосредственно атакующим ароматическое ядро, оказывается положительно заряженный ион галогена [c.96]

Из моноалкилфенолов при катализе протонными кислотами всегда преобладает пдра-изомер, но при повышении активности катализатора, температуры и продолжительности реакции доля этого изомера среди монозамещенных может возрастать от 60—80 до 95% и более в связи с изомеризацией орго-изомера. Из диза-мещенных всегда значительно преобладает 2,4-диалкилфенол, доля [c.317]

Кислотный катализ. В органическом синтезе наиболее распространен катализ протонными кислотами — H2SO4, НС1, Н3РО4,. АгЗОгОН, НСООН и др., широко используемый в процессах гидратации и дегидратации, этерификации, алкилирования, конденсации карбонильных соединений и т. д. Известно, что протонные кислоты вступают с основаниями в кислотно-основное (протолитическое) равновесие, которое в зависимости от силы кислоты и свойств среды может включать промежуточные стадии образования комплексов без переноса заряда (за счет водородной связи), комплексов с переносом заряда (ионные пары), и, наконец, свободных ионов [c.157]

Современные взгляды на механизм катализа протонными кислотами сформировались на основе развития теории кислот и оснований. По теории Бренстеда кислотно-основное взаимодействие характеризуется нротолитическим равновесием, которое в общем виде может быть зашхсано следующим образом [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология