Ступенчатый путь реакции

Из окиси этилена можно получить простые полиэфиры путем реакции ступенчатой поликопденсации в присутствии щелочи образование полиэфиров из окиси этилена может протекать также в результате полимеризации по цепному механизму, однако в этом случае реакция развивается настолько быстро, что не исключена возможность взрыва 1591. Полимеризация циклического этиленимина с образованием линейного нолиэтиленимина 160] протекает очень энергично в присутствии следов кислоты или более спокойно, когда катализатором служат следы двуокиси углерода. [c.97]

Ступенчатая полимеризация - реакция образования полимера путем последовательного присоединения молекул сначала к себе подобной, а затем и к растущей молекуле с миграцией атома или группы атомов, [c.405]

Схематически путь реакции показан на рис. 128 (пунктирная кривая). Таким образом, первоначально реакционной координатой является Я, затем 0 и, наконец, опять Я. Движения по и О являются независимыми и реакция идет ступенчатым путем. [c.373]

Установлены сложные структуры ряда полиядерных форм соединений висмута. Разработаны способы получения различных соединений висмута высокой чистоты. Предложены способы синтеза сложных оксидных и других соединений висмута с использованием твердофазных процессов, механической активации и гидролиза. Установлен ступенчатый характер реакций термического разложения и гидролиза ряда основных нитратов, карбонатов, хроматов и др. соединений висмута, что расширяет возможности их использования в химическом материаловедении. Многообразие форм висмутовых соединений требует более тщательного изучения особенностей его электронного строения и образуемых им химических связей, а также надежного установления состава синтезируемых соединений с использованием современных физикохимических методов исследования. Также нуждаются в дальнейшем изучении пути получения соединений висмута с высокой реакционной способностью в процессах синтеза новых материалов. В целом химия отдельных классов соединений висмута, таких как галогениды и особенно интенсивно изучаемые в последнее время сложные оксиды, настолько широко исследована, что не могла быть достаточно полно освещена в этой монографии и заслуживает отдельных изданий. [c.356]

Наличие этих рабочих линий позволяет обычным ступенчатым построением графически найти число ступеней для осуществления заданного процесса. На рис. VII-15 оно дано в качестве примера -для первых четырех ступеней. По такому графику при помощи сопряженных линий через точки на линии пути реакции (например, Т Т2 через точку d) легко определить составы каждой вытекающей фазы. [c.171]

Принималось, что гидролиз диборана проходит ступенчато, путем непосредственного замещения атомов водорода на гидроксильные группы в молекуле диборана [27—291. В первичной стадии гидролиза диборан реагирует или с одной молекулой воды в том случае, когда он присутствует в избытке, или с двумя молекулами воды, в случае избытка воды. Согласно такому механизму, гидролиз должен являться реакцией второго или третьего порядка [30]. Экспериментальное исследование показало, что в действительности реакция гидролиза диборана является реакцией первого порядка по отношению к воде и V2 по отношению к диборану [31], что следует из скорости процесса в условиях широкого варьирования концентрации реагентов. Скорость реакции не меняется существенно при наполнении реакционного сосуда стеклянной ватой и таким образом процесс является гомогенным. Вероятный механизм гидролиза, отвечающий опытным данным, особенно при избытке воды, выра- [c.139]

Прежде всего нужно особенно подчеркнуть, что разрешенная по симметрии синхронная реакция не обязательно должна соответствовать истинному поведению реагирующих молекул. Вполне возможен другой путь, при котором процесс идет через образование реакционноспособных промежуточных продуктов сравнительно низкой энергии. При этом в некоторых случаях могут образовываться продукты, которые соответствуют запрещенному по симметрии синхронному процессу. В этих случаях действительный путь реакции является несинхронным, включающим дискретные промежуточные частицы. Принцип сохранения орбитальной симметрии очень полезен для определения условий, при которых следует ожидать протекания таких ступенчатых процессов. Это справедливо, например, для комбинации двух молекул этилена с образованием циклобутана. Прямая синхронная комбинация [я28+ 2д] запрещена по симметрии, а разрешенная [я2д+л2а]-реакция может быть реализована только в особых условиях. Тем не менее существует много случаев, когда отсутствуют специальные предварительные требования для протекания реакции [я2б+я2а], и комбинация двух молекул этилена приводит к образованию циклобутана (прекрасный обзор по этому вопросу см. в [239]). В таких случаях реакции протекают через бирадикальные или ионные промежуточные частицы [240[ и только тогда, когда реагирующие олефины содержат заместители, которые стабилизуют необходимые промежуточные образования. [c.187]

Двустадийный (или ступенчатый) путь, когда сначала изменяется одна ядерная координата, а затем — другая. Опять же возможно некоторое перекрывание двух движений ядер во времени или второе движение может начинаться с некоторым запаздыванием относительно первого это зависит от близости путей реакций к внешним границам диаграммы. [c.39]

Дальнейшие указания относительно реакции (6), а также относительно ступенчатого характера реакции были получены в результате других опытов, данные которых приводятся ниже. В этих опытах смешивались свежеприготовленные порции в 25 мл раствора иода (33,3 мМ) с порциями раствора сернистого ангидрида (5 мл) в пиридине. Эти растворы титровали стандартным раствором воды в пиридине до тех пор, пока не исчезала интенсивная окраска иода (первое титрование). После прибавления равного количества воды избыток ее определяли путем непосредственного титрования нормальным реактивом Фишера, и поглощенную воду [c.46]

Остановимся далее на экспериментальных оценках величин масштабов времени переходного процесса на поверхности катализатора. Подобранные данные по исследованию методом отклика [16] каталитических процессов [35—69] сведены в табл. 1.1. Некоторые реакции, в частности окисление СО [35—42] и пропилена [29, 61], разложение N 0 [43—45], изучались на разных катализаторах и при различных условиях. В большинстве случаев возмущение создавали путем ступенчатого изменения концентрации реагентов на входе в реактор. Здесь же приведены оценки масштабов времени переходных режимов Л/к, рассчитанные по выражению (1.7), а также значения величин М/, определяющих динамику каталитического цикла. Значение Л// оценивалось из выражения Л// /[4И (оо)] [69], в котором Ь = 10 —10 ам/м — это число активных мест адсорбции на поверхности катализатора, а И (< ) определяет скорость реакции в стационарном режиме, отнесенную к единице поверхности катализатора [И (оо)] = [молек./(м - с)]. [c.23]

Синтетические полимеры получаются путем ступенчатой или цепной полимеризации низкомолекулярных соединений - мономеров. Ступенчатая полимеризация, называемая также поликонденсацией, осуществляется путем реакции функциональных групп мономеров, соединение которых часто сопровождается отщеплением низкомолекулярного продукта, например [c.7]

Такое разделение действительно условно. Оно отражает устоявшиеся взгляды на предельные ступенчатые механизмы превращений через свободнорадикальные состояния, тиолат-анионы, карбанионы, сульфоний-катионы и карбкатионы. В то же время фактические данные не согласуются с типичными ступенчатыми путями зтих реакций и в большинстве случаев оптимальные синтезы трехчленных З-гетероциклов характеризуются параметрами типичных согласованных или синхронных реакций. [c.13]

Изомеризация осуществляется при температуре 360-420 °С, давлении 3,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч , мольном отношении водород сырье 6, соотношении пентановой и гексановой фракций в сырье 50 50, расходе водорода на реакцию 0,25%. В результате достигается конверсия -пентана 48,9%, -гексана 68,0%. Длительность реакционного цикла 8 месяцев, катализатор ИП-62 алюмоплатиновый, промотированный фтором. Осушка циркулирующего газа проводится на цеолитах типа NaA с расчетом, чтобы содержание влаги в нем не превышало 10 мг/м . Регенерация катализатора осуществляется газовоздушной смесью путем ступенчатого выжига кокса при температурах 300-500 °С при давлении 0,5-1,0 МПа. [c.155]

Примером более желательного иопользования первой схемы по кинетическим соображениям является реакция нитрования гексамина, которая была рассмотрена ранее. В этом случае мгновенный выход проходит через максимум. Таким образом, оптимальный вариант для данной реакции (и действительно лучший, чем любой другой из рассмотренных в предыдущем параграфе) сводится к использованию одноступенчатого реактора смешения, работающего при постоянном составе реагентов, соответствующих максимальному мгновенному выходу ф, к которому последовательно присоединяется реактор вытеснения, доводящий реакционную смесь до требуемого отношения pt путем (монотонного, а не ступенчатого перемещения направо вниз по кривой, изображенной на рис. 31. [c.129]

В свете этих результатов мобилизация водорода воды ири фотосинтезе идет по пути его переноса посредством обратимо-фотореагирующей молекулы хлорофилла к окисленным формам дегидразных ферментов или иных вспомогательных окислительно-восстановительных систем восстановленные формы этих ферментов могут участвовать в ступенчатых, темновых реакциях связывания и восстановления углекислоты (рассмотрение этих вопросов см. [И]). [c.373]

Исследования химических реакций нефтяных смол и асфальтенов, прежде всего реакций мягкого каталитического гидрирования, как с целью выяснения химического строения их путем ступенчатой дезагрегации отдельных частей их молекул, так и для выяснения возможных путей их химической переработки и использования, находятся еще пока в начальной стадии. [c.109]

Дегидробензол экзотермично реагирует с алкенами, например со (133) как по пути [2 + 2]-циклоприсоединения, так и по пути енового синтеза , если в олефине имеется аллильный водород [схема (73)]. Циклоприсоединение протекает нестереоспецифично, поскольку из чистых цис- или транс-алкенов образуется смесь цис-и транс-продуктов, однако до некоторой степени реакция стереоселективна, поскольку основной продукт в каждом случае сохраняет стереохимию алкена [120, 121]. Это указывает на ступенчатый механизм реакции, проходящей через интермедиат типа диполярной или дирадикальной частицы, время жизни которой достаточно велико, чтобы происходило вращение вокруг связи до образования второй связи с кольцом. Было выдвинуто множество предположений относительно дирадикальной или диполярной природы интермедиата, и несколько групп исследователей пришли к заключению, что по крайней мере для простых незамещенных алкенов отсутствие влияний растворителя и перегруппировок интермедиата указывает на дирадикальный характер [122]. Постадий-ная природа реакции согласуется со строением дегидробензола, имеющего симметричное синглетное основное состояние, которое исключает возможность синхронного [ 2з + л2з)-подхода [120]. Последние расчеты показали, что поверхность потенциальной энергии реакции дегидробензола с этиленом имеет сложный профиль с тремя различными долинами, одна из которых представляет собой тупик и может быть отнесена к интермедиату типа (134), [c.613]

Хотя структура, вероятно, должна проявляться в химических свойствах, теория этого вопроса еще ие настолько разработана, чтобы по этим свойствам можно было более или меиее полно выяснить структуру перекиси водорода. С одной стороны, разложение перекиси водорода приводит к образованию воды и кислорода, и легко представить, что механизм такого разложения состоит в разрыве кислород-кислородной связи в моделях V или VI с образованием воды и кислородного атома, способного соединиться с другим атомом кислорода, образующимся аналогичным образом из другой молекулы. С другой стороны, перекись водорода может образовать какую-нибудь диалкилиерекись, при восстановлении которой получается не эфир, а спирт. Отсюда можно сделать заключение [3], что перекись водорода обладает одной из цепных конфигураций, представленных на рис. 51 моделями I—IV. Эта дилемма оставалась неразрешенной в течение долгого времени, хотя, по мнению большинства, наиболее вероятной является тригональная форма (см. стр. 18). Еще в 1928 г. Райков [4] привел чисто геометрический аргумент в пользу плоскостной три-гональной формы. Но хотя доказательство, основаииое на образовании органических производных, является, по-видимому, вполне основательным, нет никаких причин постулировать ]шличие тригональной структуры только потому, что она показывает гшиболее прямой и очевидный путь к образованию кислорода. Уже ие говоря о весьма большой вероятности очень сложных ступенчатых механизмов реакции, предположение, что кислород в цепной структуре экранирован от реакций, по-видимому, ие оправдывается. Можно себе представить конфигурацию смежных молекул с плоскостной цепной структурой (на плоскости или в пространстве), которая, вероятно, обладает такой же направленностью реакции в геометрическом смысле, как и тригональная форма. [c.263]

Поликоордниация — наиболее распространенный и перспективный метод синтеза К. п. Рост полимерной цепи в ОТОЙ реакции осуществляется ступенчато путем возникновения хелатного цикла при взаимодействии лигандов, содержащих не менее двух хелатообразующих группировок, с солями металлов [c.550]

Процесс образования полимера в процессе полимеризации нли сополимеризации может происходить через стадии образования димера, тримера, тетрамера и т. д. (ступенчатая полимеризация) или путем реакций, протекающих по цепному механизму цепная полимеризация). [c.100]

Распространение уравнения (43) на соединения, содержащие серу или азот, приводит к осложнениям. Отщепление СОг от S-фенилметилтиокарбоната [уравнение (44)] удовлетворяет общей схеме, однако отщепление OS от S-метилфенилтиокарбоната [уравнение (45)] происходит ступенчато через образование молекулярного иона, от которого преимущественно отрывается СО [162]. Поведение тиокарбонатов обсуждается ниже, однако здесь стоит отметить, что обычно замещение одного гетероатома другим в корне меняет путь реакции фрагментации. [c.60]

При отсутствии разрешенного по симметрии пути реакции (для двух олефинов существует другой разрешенный путь [4], но он сильно затруднен стерически) можно ожидать, что реакция пойдет в две стадии (рис. 2.3,5). Этот ступенчатый путь ведет к образованию бирадикала [который может быть или может не быть интермедиатом (разд. 2.1)] он должен быть более предпочтительным, чем запрещенный путь, ведущий к точке С. Если два электрона становятся несвязывающими на обоих путях, в бирадикале это компенсируется образованием одной связи. Экспериментально подтверждено [7], что обратная реакция (пиролиз циклобутана) проходит через тетраметиленовый бирадикал (по-видимому, в нескольких возможных конформациях) [c.112]

Объектами изучения служили моно-, ди- и тpиxлopзaмeщeнныe jИJ i-триазины, опыты проводили в водной и водно-органической средах, в широком интервале значений температур и pH. При этом установлено, что 2,4,6-трихлор-смл л<-триазин (цианурхлорид) легко гидролизуется под действием как кислот, так и щелочей, превращаясь в 2,4,6-триокси-с л<л<-триазин (циануровую кислоту). Повышение температуры значительно ускоряет этот процесс. В отличие от кислого гидролиза цианур-хлорида, при котором ступенчатый характер реакции замещения атомов хлора на оксигруппы не установлен, при щелочном гидролизе он доказан путем получения соответствующих производных с анилином [142]. В работе [139] рассмотрена гидролитическая устойчивость цианур-хлорида в нейтральном водао-ацетоновом растворе (1 1) при 14—40°С. Отмечено, что появление в результате гидролиза хлороводорода в реакционной массе сопровождается повышением скорости реакции. Параллельно с автокаталитическим превращением цианурхлорида протекает его некаталитический гидролиз, описываемый уравнением псевдопервого порядка. В работе приведены значения констант скорости некаталитической (Ко) и автокаталитической (К) реакций гидролиза цианурхлорида при разных температурах [c.116]

Рассмотрим два ступенчатых пути перехода от формы 1а к форме 16. Если атакующий реагент является электронодонорным (нуклеофильным), то атака направляется непосредственно на углерод С, так как он представляет собой положительный конец диполя в ненасыщенной функции. Богатый электронами атом N приближается сверху (илп снизу) к атому С, лежащему в плоскости бумаги, при отом атомы А, В и В сдвих аются П1гже (или выше) плоскости бумаги, пока но образуется тетраэдрическая структура 16. Реакция завершается нрисоедипением Е к А. Если образовавшийся таким образом продукт присоединения отщепляет простую молекулу и дает какую-либо другую функциональную группу с двойной связью, то это не сказывается па кинетике, так как медленно протекающей стадией является присоединение. Бендер [4] убедительно показал, что для щелочного и кислого гидролиза эфиров промежуточное состояние является тетраэдрическим [c.213]

Ступенчатая полимеризация [47—49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционноспособные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом , ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацню путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [c.15]

Полимеры синтезируют из низкомолекулярных веществ (мономеров) путем многократно повторяющихся однотипных реакций. Образование макромолекул полимера может быть следствием разрыва двойных связей (полимеризация олефинов), раскрытия циклов в циклических соединениях (полимеризация циклов), перегруппировок в функциональных группах полифунк-диональных веществ (ступенчатая полимеризация), реакций функциональных групп полифункциональных веществ с выделением побочных продуктов (поликонденсация). [c.73]

МногочисленнЬш типы блоксополимеров получаются путем реакций, в которых участвуют концевые звенья полимерных цепей (получение блоксополимеров ступенчатой полимеризацией или конденсационными методами). Для получения такйх блоксополимеров используют полимеры с молекулярным весом меньше 100000, т. е. со значительным количеством концевых [c.220]

Как видно из таблицы, константы скорости первых кх) и вторых к.2) участков являются постоянными величинами в исследуемом иитервале -концентраций, причем константа скорости первого участка более чем в 2 раза больше константы скорости второго. Уменьшение коыстаптьГ паступает тем раньше, чем меЕП>ше избыток олефина. Такой характер-зависимости заставляет предположить, что дезактивация катализатора происходит не постепенно, а ступенчато, путем замены одной активной, формы катализатора другой, менее активной, а затем и совершенно неактивной. Реакция же продолжает подчиняться кинетическому уравнению первого порядка. Сказать что-либо о природе дезактивации на основании проведенных экспериментов пока трудно. [c.30]

Наибольший интерес в процессах обмена продуктов гидролиза триглицеридов представляет судьба высших жирных кислот. Первые гипотезы относительно механизма их распада были высказаны в начале нашего столетия (Ф. Кнооп, 1904). В дальнейшем они были уточнены и развиты благодаря работам лабораторий Ф. Линена, Д. Хрина, С. Очоа, Г. Ларди и А. Лениндже-ра. Современные данные по этому вопросу сводятся к следующему. Считают, что высшие жирные кислоты разрушаются преимущественно путем Р-окисления. Ненасыщенные высшие жирные кислоты (олеиновая, линолевая, линоленовая и др.) предварительно восстанавливаются до предельных кислот. Окисление предельных высших жирных кислот осуществляется ступенчато, путем отщепления от их молекул двууглеродных фрагментов. Все реакции многостадийного окисления ускоряются специфическими ферментами, причем начиная с третьей фазы (см. ниже) они собраны в виде метаболона с М=260 ООО Да. [c.390]

Для улучшения выхода предлагается проводить окисление в несколько стадий а) в две стадии при 40 °С и 70 °С [111] или при 50 °С и 70 °С [112] б) три стадии с NaHW04 при 30—45 °С, 40—60 °С и 70—90 °С (выход 90%) [113] в) в нескольких реакторах с постепенным ступенчатым повышением температуры от 50 до 70 С [114]. Можно также во время реакции ступенчато изменять величину pH. Сначала работают при pH = 3,5 и 45 °С. Во 2-й фазе процесс идет при комнатной температуре, при этом частично образуется глицидол. Затем при омылении в результате подкисления до pH = 2[115] или нагревания до 70 С образуется глицерин [116]. Гидролиз можно осуществить и путем нагревания до 145 С реакционной смеси, окисленной при 45 °С [117]. [c.197]

Характерной особенностью жидкофазного процесса в начале его промышленного развития было применение дешевых порошкообразных катализаторов практически однократного действия типа активированного угля (точнее, активной угольной пыли — уноса , образующегося при парокислородной газификации бурых углей) с добавкой солей железа. В этих системах осуществлялась непрерывная подача пульпы свежего катализатора. Макроактивность и концентрацию катализатора в зоне реакции регулировали рециркуляцией пульпы частично отработанного -катализатора. Эту рециркуляцию осуществляли горячими насосами с жидким поршнем — типа горячих насосов высокого давления системы Чарпеля. Выделяющееся в процессе тепло отводили путем смеше- ния реагирующего потока со ступенчато подводимым холодным водородсодержащим циркулирующим газом. Вследствие низкой селективности и высокого расщепляющего действия применявшихся пылевидных катали- [c.271]

Ступенчато-изотермический крекинг асфальтенов в интервал температур от комнатной до 380° С в сочетании с масс-спектромет-рическим анализом легких продуктов реакции может быть использован как путь характеристики состава и строения периферических заместителей в конденсированном полициклическом ядре молекуя асфальтенов. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология